138953. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biguanid-származékok előállítására
a 138953. diamid, N2 -metil-N 3 -tert.-butil-dic;ánd : .aimid, N2 -etil-N 3 -n-propil-diciánd<j'iamld, ' N 2 -etll-N 3 n-butil-diciáindiramid, N2 -etíl-N 8 -n-butil-di. clándiiamid, N2 -etil-N 3 -n-iamil-diciándiamid, 5 N2 -metil-N 3 -n-butil-diciándiamid, N 2 -izopropil-N3 -n-butil-diciándiamid, N 2 -izopropil-N 3 -eiklohexiÜ-diciánd.;aimid', N3 -izebutil-dJciándiamid. A fenti képletnek megfelelő aminokként a találmány szerinti eljárásban példaképen az alábbiakat használhatjuk: aniin, p-kióranilin, p-brómaniiin, 2-am'ino-6-brjómnaftalin, m-kióranilin, p-fenetidin, p-klór-N-metiianilin, '. 2,4-diklóraniíin', p-metiltioaniiin, 15 o-klóranilin, 4-amino-3',5'-dimetild'ifenii-etér, 4-aminodifenfl, 3,4-diklóraniíin, p;-jódanilin, 2-metil-4-klőran;il;in, p-nistroanjnin, p-aminobenzonitril, m-aminobenzonitril, o-toluidir;, m-tqluidin, p-toluidin, 2,6-diklóraniiin, 3,5-di-20 klóranilin, 2,3-diklóranilin, 2,5-diklóranilin, 3,4,5-triklóríaniiin, S-klór^-metii'anilin, m-brómanilin, m-jódianilin, 3-klór-4-brómanilin, 3-klór-4-jódanilin, 3,4-dibrómanilin, 3,4--dijódanilin, 3-klór-4-fluóranilin, 3,5-diklór-25 -4-brómanilin. 3,5-diklór-4-jódanilin, 3-jód-4-klóraniíin, 3-bróm-4-klóranilin, 4-klór-3-metilaniíin, 3-klór-4-metilanilin, - v ' 4-kíór-3-nitroanilin, 3-k'ór-4-nitroanilin. 30 A reakciót célszerűen úgy visszük ki, hogy a helyettesített diciándiamidot az aril amin sójával oldószer, pl, víz, vagy ß-etuxi jelenlétében hevítjük. A'találmány szerinti eljárást az alábbi 35 pé'dákkal világítjuk meg anélkül, hogy az eljárást ezekre korlátoznók. A példákb?n megadott részek súlyrészt jelentenek. 1. p é 1 d a. 12,6 rész N3 -izopropil-diciándiamidot 25 40 rész vízben feloldunk és 200 rész vízben feloldott 24,6 rész p-klóraniiin-hidrok.oriddal visszafolyatás mellett hevítjük. Kb. félóra multán kristályos szilárd anyag kezd kiválni. A visszafolyatás mellett való hevítést to-45 vábbi félórán át folytatjuk, majd az egészet lehalni hagyjuk, amikorié, sűrű kristáVtömeget kapunk. Ezt leszűrjük és csekély meny. nyiségű hideg vízzel kimossuk. A kristályokat ezután forró vízben, ismét f elold ju* és 50 az oldatot színtelenítő, szénnel 15 percen át visszafolyatás mellett hevítve derítjük, majd megszűrjük és. lehűlni, és .kristályosodni hagyjuk . Hymódon az N^p-klórfenil-NMzopropil-55 'biguanid-hidrokloridhoz jutunk, melynek olvadáspontja 244—245 C°. •2. p é 1 d a. 23 rész p-brómanilint vízben szuszpendá-Iurík és annyi sósavat adunk hozzá, hogy , az oldat kongóvörösre éppen savanyú íe- 60 gyen. ' Ezt az oldatot ezután, vízzel 375 részre hígítjuk és 12,6 rész NMzopropil-diciándiamidet adunk hozzá. A keveréket ezután ó órán át visszafolyatás mellett hevítjük,', majd kihűlni hagyjuk. A kiváló szilárd 65 részt leszűrjük és kevés vízzel kimossuk. Az anyagot feloldva színtelenítő szénne: derítjük, majd vízből kikristályosítjűk, amely gyengén barnás és kissé a p-brómaniiinre . emlékeztető szagú termék. 70 Kevés száraz acetonban szuszpendáljuk 20 percen át kavarjuk, majd megszűrjük és csekély mennyiségű acetonnal kimossuk Vízből végzett további átkristályosítás i tiszta N1 -p-brómfenil-N 5 -izopropil-biguanid- 75 hidrokloridot eredményezi, amely 246 G°-on olvad. 3. p é 1 d a. 21 rész 6-bróm-2-naftilamin-hidrokloridjt 400 rész vízben szuszpendáiunk, vissza- 80 folyatás mellett hevítjük, majd 50 rész ß-etoxi-etanolt adunk hozzá, hogy tiszta oldatot nyerjünk. Ezután az oldathoz 50 rész vízben oldott 12,6 rész NMzopropil-diciándiamidet adunk és a visszafolyatás mellett való hevi- 85 test 3 órán át folytatjuk. Lehűléskor szilárd termék válik ki. Ezt leszűrjük, kevés vízzé: kimossuk, majd jégecetből átkristályosít- ! juk, amikoris az N1 -6-bróm-2-naftil-N 5 -izopropil-biguanid-hidrokloridot kapjuk, amely 90 252 C°on olvad. A hidrokloridot csekeiy mennyiségű alkoholban szuszpendáljuk és . egészen forrásig hevítjük. Ezután gondosan kauszükus szódaoldatot adunk hozzá mindaddig, amíg Clayton-sárgára lúgos,' tiszta 95 oldatot nem kapunk. Lehűléskor kristályok válnak ki. Ezeket leszűrjük és vizes alkoholból átkristályosítjuk. Az N1 -6-bróm-2-naftil-NHzopropil-biguanidet kapjuk, amely 183 C°-on olvad. . íoo 4. péld a. 12,6 rész NMzopropil-diciándiajnldot és 25 részm-klórianillinihidrokloridot 250 rész vízben feloldunk és visszafolyatás mellett, 3 órán át forralunk. Az oldatot lehűtjük és a krista- io5 lyosodást üvegrúddal való kaparással vezetjük be. A kirstályokiat leszűrjük, csekély mennyiségű hideg vízzel kimossuk, majd megszárítjuk. Ezután 50 rész acetont pdunk hozzá, 10 percen át kavarjuk', megszűrjük ilo és kevés acetonnal kimossuk. Vízből végzett
