138944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminok előállítására
ú 138944. B) Ha a IV vegyületet ecetsavanhidriddei kezeljük, a IX vegyülethez jutunk. E diacetL-szarmazéknak palládiumszénnel való hidrogenezése és az ezt« követő enyhe ajkali-5 hiaroiizis a X képletű imidazolidont adja. Az utóbbit tömény sósavval hidrolizálhatjuk, amikor a XI dihidroklorid keletkezik. C) Miként már emitettük, a IV vegyület, hidrogénezése az V 4-metil-5-benzil-2-imidto azolont adja, amelyet a XII dia'cetil-származék előállítása végett acetilezünk. Az utóbbi hidrogénezése és ezt követő lúgos hidrolízise útján a. XIII imidazolidonhoz jutunk: A hidrogénezési elegy hidrolízise sósavval a 15 XIV diamint adja, amelyet kivonatolunk és kénsavval a megfelelő szulfáttá alakítunk át. 7. p é 1 d a. 6,64 g 4-metil-5-hexahidrobenzil-2-imid-' azolidont (VII), 40 cm3 n sósavban, 48 órán 20 át, visszafolyatás mellett főzünk. Az oldatot bepároljuk, amikor sárgás szirupot kapunk, amelyet*4 cm3 etanolban feloldunk. Dioxánmak lassacskán való hozzáadásával az I-ciklohexil-2,3 - bután '- diamin - dihidroklorid 25 (VIII) kristályait kapjuk, amelyek vákuumban 300 C°-on olvadnak. Ezt a vegyületet etanolban való oldással és éterben való kicsapással megtisztítjuk; olvadáspont 306— 309 C° (vákuumban). 30 8. példa. 5,72 g l,3-diacetil-4-metil-5-benzoil-2-imidazolont (IX) 1 g 10%-os palládiumszén-katalizátorral 15 . cnr ecetsavban, légköri nyomasson és közönséges hőmérsékleten hidrogé-35 nézünk. 2 óra ihulva a hidrogénezés megszűnik, iá hidrogénfelvétel 97,5 cm3. A katalizátort leszűrjük és az ecetsavat elpároljuk, miáltal olajos maradék marad vissza. Ezt 6 cm3 etanolban feloldjuk és 7,5 cm 3 n nát-40 riumhidroxiddal 2 órán át állni hagyva, hidrolizáljuk. Az oldatot sósavval metiloranzsra semlegesítjük és szárazra pároljuk. A maradékot etanollal kivonatoljuk. Az etilialkoholos kivonatoknak bepárlása és a " ±5 maradéknak vízzel való kezelése a 4-metil-5- « -oxibenzil-2-imidazolidon (X) kristályait szolgáltatja, amelyeket 200 C°-on (fürdőhőmérséklet) és 0,4 mm nyomáson végzett szublimáíással megtisztíthatunk; olvadás-50 pont 210—212 C°. E vegyület hidrolízise útján az l-fenil'-l-oxi-2,3-butándiaminhoz jutunk y 9. példa. 2,86 g 10%-os palládiumszén-katalizátor-55 nak 40 cm3 ecetsavban való előhidrogénezett szuszpenziójához 5,72 g l,3-diacetiI-4--metil-5-benzoil-imidazolont (IX) adunk. Ezí a keveréket 3 légkör túlnyomáson, közönséges hőmérsékleten, 14 órán át hidrogénez- • zük. Az oldat vákuumban való bepárlása után 60 színtelen szirupot kapunk, amelyet 30 cm3 ' sósavval, 5'/2 órán át, visszafolyatás mellett főzünk. A bepárolt hidrolizátümot 25 cm3 40%-os nátriumhidroxiddal felvesszük és 40 . cm3 éterrel 5-ször kivonatoljuk. A kivonató 65 káliumhidroxid felett megszárítjuk és sűrű:; folyó olajjá pároljuk be, amelyet 15 cm3 etanolban feloldunk. 3 cm3 10 n kénsav és 15 cm3 etanol hozzáadása után az 1-fenil-l-oxi-2,3-bután-diaminszulfát (Xí) kristályait kap- 70 juk meg, melyeket alkohollal és, éterrel kimosunk. A terméket kevés vízben való oldással és metanollal és éterrel való kicsapással átkristályosítjuk; olvadáspont 254 256 C°. '• 75 10. példa. 7,61 g 4-metil-5-benzil-2-imidazolont (V) 60 cm3 ecetsavhidriddel V2 órán át, visszaloryatas mellett, főzünk. Az elegyet sziruppá pároljuk be, ecetsavanhidriddei visz- 80 szafolyatás mellett ismét főzzük, majd bepároiljuk. A maradékot 20 cm3 etanolból át-, kritályosítjuk, amikor' az l,3-diacetil-4-metil-5-benzsl-2-imidazolon (XII) tűalakú és 73—75 C° olvasdáspontú kristályaihoz ju- 85 tunk. Miután a vegyületet 75—80 C°-on (fürdőhőmérséklet) és 0,2 mm nyoméeon -szublimáltuk, az olvadáspont 74,5—76 C°. A diacetil-vegyület (XII) 1,36 g-ját 6,50 g 10%-os palitádiumszén-ka'talizátorral 15 £0 cm3 ecetsavban, légköri nyomáson és közönséges hőmérsékleten hidrogénezzük, 1 mol hidrogén felvétele után a további hidrogénfelvétel megszűnik. A megszűrt és be -párolt oldatból kapott maradékot 10 cm3 95 n nátriumhidrtoxiddal 20 percen át állani hagyjuk, majd 10 cm3 n sósavval semlegesítjük. Az oildatot szárazra pároljuk, a maradékot etanollal kivonjuk és az oldatot ismét szárazra pároljuk. E maradék eteres 100 ke1 zel ! ésekor'a4-met:l-5-benz'l-2-im:dazű!!dcín (XIII) kristályait kapjuk, melyeket vízből való átkristályosítással vagy 140 C°on (fürdőhőmérséklet) és 0,6 mm nyomáson végzett szublimálással megtisztíthatunk; 105 ekkor az olvadáspont 134—135 C°. A XII diacetlvegyület 4,25 g-jának 4,25 g 10%-os palládiumszén-katalizátornak és 40 cm3 ecetsavnak a keverékét 65 órán át hidrogénezzük. Vákuum-bepárlás után kris- 110 tályos tömeget kapunk, amelyet 30 cm3 tömény sósavval, visszafolyatás mellett, 7 órán át főzünk. A sósavat vákuumban lepároljuk, a maradékot 30 cm3 40%-os nátriumhidröxiddal felvesszük és 15 cm3 115 éterrel 5-ször kivonatoljuk. A kivonatot
