138944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminok előállítására
138944. 5 és az egyéb oldhatatlan alkatrészeket leszűrjük és az oldatot vákuumban bepároljuk. A manadélk'ot 20 cm3 etanollal főzzük, amkior is hűtés közben a 4-met'l-5-ciklo-5 hexi:-2-:im!diazolidon-22.8—229 C°-on olvadó kristályaihoz jutunk. A nyers vegyületnek 40-szeres térfogiatú etanolból yialó átkr'istályosításia és 150 C°-ön (fürdőhcimérsékfet) és 0,1 mim-nyomáson való szublimáíás után 10 az olvadáspont 231—232 C°. B) 1,92 g 4-metil-5-p-oxiifenil-2-im;dazolont 20 cm3 ecetsavban 2,0 g előredukált platinoxid-lkatajlzátornal hidrogénezünk, mimellett a hidrogénfelvéte! 1 óra alatt 96 15 om3 (4 mol). A nyers vegyületnek iá fent leírt módon vialó feldolgozásával 4-met:l-5--cikloftexil-2-iim'dazolidonhoz jutunk. 7,10 g 4-metil-5-ciklohexL-2-:im:ídaz-oP.donnak 15 cm3 ' tömény sósavban való oldiatát 20 4 órán át visszaforgatás mellett főzzük. Az oldatot szárazra pároljuk, némi metanollal és acetonnal felvesszük, lamikor laz 1 -ci'klohexil-1,2-propánd jaimin-diihidroklorid !kristályaíihoz jutunk. E kristályok 5 cm3 metanolban való feloldás és 7 om3 acetonnal való kicsiap'ás után vákuumban 299—300 C° olvadáspontot adnak. Az 1-fenil- és l-eiklohexil-2,3-bután-diiarninok előállítása végett kiindulási anyagként g 4-metil-5-benzoil-2-imidazolidont (IV) használhatjuk fel, amelyet Friedel-Graftféle reakcióval 4-metil-2-imidazolonból és benzoilklbridból állítottunk elő (Duschinsky & Dokn Journ. Am. Chem. Soc. 67. köt. (1945) 2079. 1.) Attól függően, hogy íaz imidazolonmag acetilezve varu-e vagy sem, e vegyület hidrogénezése eltérő. A) Ha a mag nincs acetilezve, a hidrogénezés csupán akkor, következik be, ha valamennyi csoport már teljesen redukálódott. B) Ha ezzel *'J szemben a mag acetilezve van, a redukálás a ketocsoportnak karbinollá való átalakulásávial egyidejűleg megy végbe. A C) esetben acetilezett közbülső termék hidrogéneziődik. A reaikciók lefolyását áz alábbi' séma 45 tünteti fel. 80 35 B 00 /\ HN NH •. - • I I PhCO- C==C - CH3 Ác,0 í (IV) i -.' CO AcN NA'c ! I PhCO—C=C—CH, H, Pd ! (IX) • i CO , / \ ••• HO HN NH - ! • ' 'I/ i , PhCH-HC CH-CH» HCl i (X) •:'• ' ' i • '• HO NH, NH, I I "\! 50 PhCH-UH OH-CH,-. . (XIi Ph'=fenil C0 CO H2 , Pa vagy Pt HN. NH I I PhCH,—C==C-CHS Ac2 0 ! (V) •4 CO H„ Pt HN NH AcN i PliCH,-CNAc • I =C-CH, H2 , Pd (XII) 4 -CO / \ HN NH "I I PnCH,—HC CH—CH8 HCl (XIII) CyCH,—C—C—CHe '• ' H„Ptl (VI) I CO HN NH ! I CyCHjHC CH-CHS • HCl | (VII) : • I •.'.'' H2 N NH 2 II GyCHj—HC -CH-CH, , ' (VIII) NH, NH, • • •• I ." I PhOH.-UH—UH—CH, (XIV) Cv = cikloh xil Ac — acetil . A) A IV vegyület platinával katalizált imidlazolindonhoz vezet. Az utóbbi vegyület hidrogénezése az V és VI közbülső yegyüle- sósavas hidrolízise a VIII dihidrokloridut 55 tekén át a VII 4-metil-5-hexahidrobenzil-2- adja. t
