138944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminok előállítására
4 138944. tanoíhan .feloldunk. Az oldatot lehűtjük, majd 60 cm3 éter hozzáadása után kristályokat kapunk, amelyeket metanol-éter 1:1 arányú elegyével kimosunk. A megtisztított 5 termék olvadáspontja 244,5—246 C°. • 4. p.él da. 20 g 3%-os palládiumszénnek 100 cm3 etanolla. és 18,9 cm3 tömény sósavval való keverékéhez 19,43 g a-oximino-p-oxi-propio-10 fénont (melyét Härtung, Muncih, Miller és Crossley szerint Journ. Ám. Chem. Soc. 53, köt. < 1931) 4156 1. állítottunk elő) adunk. Ezután közönséges 'hőmérsékleten, kb. 3 légkör túlnyomáson (hidrogénezünk. A !ka-15 talizátorról leszűrt oldatot — amely iaz a -amino-p-oxi-propiofenont tartalmazza — 17,6 g káliumcianátnak 100 cm3 vízben való oldatával elegyítjük és nyitott csészében, vízfürdőin, kb. 100 cm3 térfogatra pároljuk 20 be (időtartam 1 óra, hőmérséklet kb, 75 C°). A kikristályosított 4-metil-5-p-oxifenil-2--imidazolönt egymásután vízzel, alkohollal és éterrel kimossuk. ílymódon olyan elsődleges termékhez jutunk, amely vákuumban 25 352—354 C°-on olvad. Az anyalúg töményítésével másodlagos, 335 C° olvadáspontú terméket is kap-unk. Az utóbbit 23 cm3 n nátriumhidroxidban való oldással és sósavas- kicsapással megtisztíthatjuk. Ekkor 30 az olvadáspont 346—348 C°. '. A nyers vegyületet 10 cm3 vízben és 5 cm3 n nátriumihidroxidban való oldás, majd 5 cm3 n sósavval való kicsapás útján megtisztíthatjuk, llymódoti a 4-metil-5-ip-oxi-35 fenil-2-iimidiazolonhoz jutunk, melynek olvadáspontja 353—355 C°, • 7,6 g 4-metil-5-p-oxifenil-2-imidazolont 1 g 3%-os palládiumszén és 20 cm3 ecetsav jelenlétéiben hidrogénezünk. A hidrogéníel-40 vétel 14 óra alatt 96 om3 (1. mol). A nyers reiakcióterméket 35 om8 vízből Ikikristályo_ sítjuk; olvadáspont 203—204 C°. 40-szeres ' térfogatú yízből való átkristályosítás és 0,08 mm nyomáson, 220—240 C°-on vég-45 zett szubliimálás után 208 C° olvadáspontú 4-metil-5-íp-o^xife:nl il-2-;imidazoi;diO!nhoz jutunk. A kapott imidazolidon 125 g-jának 5 cm3 tömény sósavban vialó oldatát 12 órán ál 50 visszafolyiatás mellett főzzük, miközben kristályok válnak ki. Miután az anyagot szárazra pároltuk ós acetom'ban felvettük-, az l-p-oxifenil-l,2-propán-d'.amin-dihídroklorld rövid prizmáihoz jutunk, amelyeket 4 55 cm3 metanol, 0,1 cm 3 víz és 20 cm 3 aceton elegyéből átkristályos:;thatunk; laz olvadáspont vákuumban 282—285 C°. 5. pé Ida. A 4-metil-5-p-oxifenil-2-imidazolon hldrogénezését úgy könnyíthetjük meg, ha a ve- 60 gyületet előzőleg ecetsavanhidriddel, visszafolyatás mellett való főzés útján acetilezzük. llymódón triacetilezett imidazolonhoz • jutunk, amely könnyen redukálható a megfelelő imidiazolidonná. E vegyület hidrolizá- 65 lása révén az l-ip-ox;fe!nil-l,2-propánd'iarnin-dibidroklorid keletkezik. 5,7 g 4-metil-5-p-oxifeni}-2-iimidiazolon és 114 om3 ecetsavhidrid Ike vérekét 55 percen át, visszafolyatás mellett, főzzük. A ka- 70 pott oldatot sziruppá sűrítjük :be, amelyet ecetsavanhidriddel, visszafolyatás mellett, . ismét főzünk és végül bepárolunk. 30 cm3 ' éter hozzáadása és egyidejű hűtés közben _ a nyers l,3-d!iacetil-4-metil-5-p-aeetoxifenil- 75 -2-iimidazolon 129—130 C° olvadáspontú kristályok alakjában kiválik, A vegyület 5 om3 metanolból való átkristályosítás után 132—133 C°-oh olvad. A kapott imidazolon 4,4 g-ját 3%-os pal- 80 ládiumszén-katalizátor jelenlétében Parrféle bombában, közönséges hőmérsékleten és kb. 3 légkör túlnyomáson 100 cm3 ecetsavban hidrogénezzük. A kapott 1,3-diacetil-4-metil-5-p-iacetoxifenil-2-im;idazO'lidont 30 «•> cm3 - etanolból kikristályosítjuk; olvadás- * pontja'134—135 C°. 3,1.8 g l,3-diacet'l-4-metil-5-ip-acetoxlfenil-2-imidazolidont vízfürdőn 4 cm3 vízzel, 2 cm3 etanolla] és 5 cm 3 n nátriumhidroxiddal 90 hevítünk, majd az oldatot sósavval' megsavanyítjuk, ílymódon a 4-metil-5-p-oxifeniil-2-imidazolidonhoz jutunk, melynek olvadáspontja 206—208 C°. Ez inrdazolidon 2,31 g-jának és 55 cm3 95 tömény sósavnak a keverékét 2 órán át, nitrogén légkörben, visszafolyatás mellett főzzük. V2 óra múlva a forró oldatban kristályosodás indul meg. Lehűlés után az l-p-oxifenil-l^-propárv 10() diamin-dühidroklorid csillogó lemezkéit leszűrjük és.- acetonnal kJmossuk; az olvadás' pofit vákuumban 287—290 C-°. Ezt a vegyületet 10-szeres térfogatú vízben való oldás- -sal és 20-szoros térfogatú tömény sósavban 105 való kicsapással átkristályosíthiatjük. 6. p é 1 d a. A) 1 g pktinoxid-katalizátorinak 70 cm3 ecetsavban való, előhidrogénezett szuszpenzióját és 1,74 g 4-metil-5-fenil-2-inTdazo<- 110 Iont légkörű nyomáson, (közönséges hőmérsékleten hidrogénezünk. 2 óra múlva a hidrogénfelvétel 750 cms . A felvett hidrogén mennyisége további rázassál vagy hevítéssel már nem növekszik. A katalizátort 115
