138937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aril-acetonitrilszármazékok és ezek ciklikus bázisainak előállítására
Megjelent 1948. évi november hó 15-én. MAGYAR SZABADALMI BIRÓSÍG SZABADALMI LEÍRÁS 138937. SZÁM. If/h/l. OSZTÁLY. — H-13430. ALAPSZÁM. Eljárás aril-acetonitrilszármazékok és ezek ciklikus bázisainak előállítására-F. Hoffmanji-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel, mint Roche Products Limited cég". Berget Franz, Hnidley Nathan Chadwick, Morrison Alexander Lang- és Rinderknecht Heinrich, Welw.yn Garden Ctty, JSagyhritannia, jogutóda. Ä bejelentés napja: 1947. évi szeptember hó 19 Nagybritánniai elsőbbsége: 1941. évi augusztus hó 12. (A 620/1640. M. E. sz. rendelet alapján.) Az etiléníkíórhidrinnek benzikianiddal való kondenzálásakor aza-(/3'-ox'etil)-a-fenil-acetonitril keletkezik. Ha ezt a vegyületet tionilkloriddal kezeljük, ••& megfelelő a-(/3'-klór-5 etil)-a-fenil-acetonitri:hez (v. ö. Know.es & Cloke, Journal of the American Chemical Society 54. köt. (1932), 2028. lap) jutunk. Az aril-acetonitrilekbe két /2-halogénalkilcsopórt bevezetését eddig még nem kísérel-10 ték meg. Azt találtuk, hogy az CN R-i< ,X általános képletjű a,a-bis-(/8'-halogénalkil)-aril-acetonitrileket — mimellett a fenti 15 képletben R a reakcióban részt nem vevő helyettesítőket is tartalmazható árucsoportot, X és Y jS-halogénaMlcsQportokat jelent — könnyen előállíthatjuk. Ezek a vegyületek elsőrendű aminekkeí való kondenzálás • 20 útj"án ciklikus bázisokká, pl. piperidinszármazékokká alakíthatók át, majd az így kapott bázisos nitrileket a megfel'elő savakká vagy ezek származékaivá alakíthatjuk. Az a,a-bis-(j8'-halogénalkii)-ari'-acetonitrilek előállítása végett valamely aril-aceto- 25 nitriít — amelyben á r!ea;gáló meti'éncsoport szabad —, pl. benzilcianidot, valamely olyan alkálifém vagy alkaiifémvegyület (pl. a nátrium vagy a nátriumamid) jelenlétében — amely az aril-acetonitril alkali- 30 származékainak képzésére alkalmas — /3-halogénalkil-viniléter — mint pl. a-klőretil-viniléter — legalább kétszeres moleku-, láris mennyiségével kondenzáljuk. Ekkor az <x,a-bis-(/3'-vinÜ - oxialkil)-ar,'l - acetonitrilhez 35 jutunk, amelyből olyan savanyú reagenssel, amely a nitrilcsoportot nem támadja még, hidrolízis útján a vinilcsoportokat mint acetaldehfdet lehasítjuk. Ekkor a megfelelő a,«bis-(/8'-oxialkil)-aril-acetonitril keletkezik. 40 E vegyületnek valamely olyan halogénező szerrel való kezelésekor, amely a hidroxilcsoportot halogéncsoporttal tudja helyettesíteni, azonban a nitrilcsoportot nem hidrolizálja, azaa-bis-(/3'-íialogén:alkü)-íarJi-aeeto- 45 nitril keletkezik. Ha az a,3c-bis-(/3'-halogénalkiO-aril-acetonitrilt elsőrendű aminokkal kezesijük, 4-arilpiperidin-4-nitril-származékhoz jutunk. Ezt a származékot adott esetben tömény sósavval, 180 C°-on a megfe- 50.
