138936. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrofenantrén-származékok előállítására
Í38936. H, X x^ X'v X V X :N-CH, H3 P0 4 *f. —* ; A Xi VI X ,N—CH8 E képletekben X hidrogént vagy olyan maradékot jelent, amely lehetővé teszi a III. Grignafd-féle vegyület előállítását, eközben 5 azonban változatlan marad. A II. 5,6,7,8-tetrahidr.o-izokinolin halogénmetilátját a III. helyettesített benzilmagnéziumhalogénidekkel a IV. megfelelően helyettesített r-benzil-2-metil-1,2,5,6,7,8-hexa-10 hidro-izokinolinekké alakítjuk át, ezeket hidrogénnel, katalizátorok jelenlétében, a V. okf;ab(id ! rovegyü letekké redukáljuk, mefyek foszforsavval való melegítéskor az (A) aromás magban helyettesített VI N-metflpipe-1;5 rido - oktahidrofenantrén - származékokká alakulnak át. i Az új vegyületek lúgos természetűek, desztillálhatok vagy szublimálhatok és savakkal sókat adnak. E vegyületeket gyógy-20 hatású anyagokként vagy ilyen anyagok előállításának kiindulási anyagként használhatjuk. 1. péíl'da. Grignarl-féle oldathoz — melyet 40 súly-25 rész magnéziumból 800 térfogatrész abszolút éterben ós 250 súlyrész 3,4-dimetilbenzilkloridból állítottunk elő — erőteljes kavarás közben 0 és 5 C° között, részletekben 275 súlyrész finoman porított 5,6,7,8-30 tetrahidro-izokinolin-jódmetilátot adunk. A jódmetilat mindenkor gyorsan oldatba megy. Miután az egészet beadagoltuk, még l órán át kb. 0 C°-on kavarunk. Ezután az elegyet jégre öntjük és a bá-35 zist telített ammóniumkloridoldattal és ammóniával leválasztjuk. Az éteres oldatot elkülönítjük. A lúgos részeket belőle kb. 1000 térfogatrész jéghideg (n) sósavval kivonjuk. A hideg sósavas oldatot akár közvetlenül 40 vetjük alá hidrogénezósnek, akár pedig abból ia bázist ismételten amimóniávial kicsapjuk,-éterben felvesszük és az éter eltávolítása után a terméket nagyvákuumban desztilláljuk. Forráspont 0,03 mm nyomás ímel-45 lett 134—137 C°. A levegőre érzékeny l-(3',4'-dimetil-benzii)-2'-meti'l-l,2,5,6,7,8-hexahidro - ízokinolin 26/ súlyréiszét 1000 térfogatrész (n) sósavban hidegen feloldjuk. Ezt az oldatot 200 50 súlyrész palládiumszénnel — amely 2 súlyrész palládiumnak felel meg — hidrogén légkörben, csekély túlnyomáson hidrogénezzük. A számított mennyiségű hidrogén felvétele rövid idő alatt bekövetkezik. A 55 kontaktanyagtól elválasztott oldatot ammóniával meglúgosítjuk, a bázist benzolban felvesszük és íedesztilláljuk. Forráspontja 0,03 mm nyomáson 120—124 C°. A hidrobromid 178—180 C°-on, a pikrát pedig (.0 124—126 C°-on olvad. 269 súlyrész (l-3'4'-dimetilbenzM)-2-metil-l,2,3,4,5,6,7,8-oktahidro-izokinolint 2400 súlyrész 90%-os fciszforsavval, 72 órán át, Ibu C°-on melegítünk. Ezután lehűtjük, a 05 bázist benzolban felvesszük és nagyvákuumban ledesztilláljuk'. Forráspontja 0,01 mm nyomáson 121 — 123 C°. Az l'-metiil'pipentto-(2', 3', 4' : 9, Í4, 13)-3,4-dimetil-5,6,7,8,9, 10,13,14-oktahidrofenantrén vízben rósz- 70 szül, azonban alkoholban és éterben jól ol--" dódik. Savakkal sókat ad. A pikrát 198— 200 C°-on, a hidrobromid 217—218 C°-on olvad. 2. példa. 7"> Az 1. példához hasonló módon állíthatjuk elő a p-metoxi-benzilbromidbóí a Grigmardféle vegyületen át és az 5,6,7,8-tetrahidro-izokinolin jódmetiílátjából az l-(p-metoxibenzU)-2-mettl- 1^2,5,6,7,8-hexahidrb-izokino- 80 lint, melynek forráspontja 0,2 mm nyomáson 149—154 C°. Pilatinaoxiddal és hidrogénnel végzett ka• talizises hidrogénezéssel az l-(p-metoxibenzi,l)-2-metM: -l,2,3,4,5,6,7,8-oktahidr,o - izo- 85 kinolint kapjuk, melynek forráspontja 0,12 mm nyomáson 138—142 C°. A hidroklorid 149,5-151,5 C°on olvad. Az l-(p-metoxibenzil)-2-metii-1,2,3,4,5,6, 7,8-oktahidro-izokinolin 271 súlyrészéf 2700 90 súlyrész foszforsiavban (is.: 1,75) 3 napon át, 150 C°-on melegítjük. A kihűlt, gyengén barna színű oldatot, jéghűtés mellett ammo- , . niával fenolftaleinre gyengén lúgossá teszszük ós a szabad bázist éterben,felvesszük. 95 Káliumkarbonát fölött megszárítjuk és besűrítjük. A nyers bázist vagy nagyvákuum'
