138936. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrofenantrén-származékok előállítására
138936. . ő ban (0,3 mm nyomáson, 180—210 C° olajíürdő-hőmérsékleten) szublimáljuk vagy anizolból átkristályosítjuk vagy a sókon át tisztítjuk meg. A fbszforsiavas melegítéskor 5 a metiléter legnagyobb részben kettéhasad. Az l'-metilpiperido-(2',3'4' : 9.14,13,)-3-oxi-5,6,7,8,9,10,13,14-oktahidrofenantrén 251— 253 C°-on olvad. Vízben nehezen, alkoholban és éterben elég nehezen, kloroformban '0 és anizolban könnyebben, oldódik. Erős lúgok oldják. Savakkal sókat adnak. A krístályvízmehtes hidrobromid 193—194 C°-on olviad. Az acetilálással kapott l'-meti'piperido-(2,'3'4' : 9, ,14,l'3)-3,ac-dtöxiv5,6,7,8,9, 10, 15 13,14-oktahidrofenantrén mint l / 2 H2O kristáiíyvíztartalmű hidrobromid 210—212 C°-on dlvad. A metiléternek (r-metilpiperido-)2',3',4' : 9,14,13(-3-me;toxi-5;6,7,8,9,10,13,14-oktahid-20 roíenantrén) a foszforsavas kezeléskor szét nem hasadt része 81—83 C°-on, a kristályvíztartalmú hidrobromid pedig 91—93 C°-on olvad. 3. p é 1 d a. 25 Az 1. példa szerinti előírás alapján az m-metoxbbenzilbromidból előálllított Grig. nard-féle vegyületet az 5,6,7,8-tetrahidro-izokinolin brómmetilátjával hgzzuk reakcióba, amikor . is az l-(m-metoxibenzil)-2-30 -metil-1,2,5,6,7,8-hexahidro-izokinoLÍnt (C18H23ON) kapjuk, melynek forráspontja 0,02 mm nyomáson 139—146 Co. Ebből a vegyületből szénen lecsapott palládium és hidrogén segítségével az 1 - (m - metoxibenzil - 2-metil-1,2,3,4,5,6,7,8- HÖ oktahidro-izokinolinhez (C18H25ON) jutunk. Ennek hidrokl'oridja 116—118 C°-on olvad. A bázis 80 súlyrészét 800 térfogiatrész 87%-os foszforsavval elkeverjük és 3 napon át 150 C°-on melegítjük. A kihűlt olda- 40 tot jégre öntjük és 20%-os ammóniával, fenolftaleinre gyenge lúgossá tesszük. A kicsapódott bázist — amely a metiléter ciklizálásáböl és egyidejű elszappanosodásából származó r-metiil'piperido-(2',3',4' : 9,14,13)- tö -2(vagy 4)-oxi-5,6>7,8,9,10,13,I4-oktabidrofenantrén — a hidrokloridon át végzett át-, csapás és híg alkoholból végzett átoldás segítségével tisztítjuk meg. Olvadáspontja 93—95 G°. Vízben nehezen, alkoholban és 50 éterben elég nehezen oíljdódik. Oldódik to- • vábbá híg nátroníúgban, szódaoldatban azonban nem. A vízből átoldott hidr'obromid kristályvizet tartalmaz. Szabadalmi igénypontok: 1-5 Eljárás hidrofenantrén-vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy iaz 5,6,7,8--tetrahidro-izokinolin haiogénmetilátjait olyan helyettesített benzilmagnéziumhalogenidekkel hozzuk reakcióba, ame- m lyek a halogénmetil-maradékhoz képest legalább egy o-helyzetben nem tartalmaznak helyettesítőt és a keletkezett, a benzilmagban helyettesített 1-benziil-2--rnetil-l,2,5,6,7,8-hexahidro - izokinolino- ÍÍ5 • kat a megfelelő oktahidro-izokinolinekké redukáljuk és ezeket foszforsavval hevítjük. í^elelős kiadó: dr. Sályi István szabadalmi bíró. Szikra Irodalmi és Lapkiadóválla'lat, Nyomdai Rt., Budapest, V., Honvéd-utca 10. \ Felelős nyomdavezető: Radnóti Károly.
