138835. lajstromszámú szabadalom • Eljárás erősen polimer anyagok előállítására

138835. 3 A difenoxilalkilén-4,4'-dikarbonsavból és a HO(CH2.),nOH. sorozathoz tartozó glíkolokból a találmány szerint előállított nagymértékben polimer-észterek, többé vagy ke-5 vésbbé jól meghatározott kristályos vagy mikrokristályos szerkezetűek és jól meghatározott olvadáspontjuk van. Ha ezeket az anyagokat olvasztott állapotban nyíláson 'át sajtoljuk vagy húzzuk, akkor oly szála-10 kat kapunk, amelyeket ezután hidegen húzhatunk éspedig hosszuk több száz százalékával és emellett molekulárisán rendezett szerkezetet kapunk, amelynek nagy a szilárdsága és hajlékonysága, olvadáspontja 15 pedig magas. Ehhez járul, hogy az anyagoknál, valamint a belőlük készített szálaknál a nedvesség visszanyerésé igen csekély, oldószerekben alig oldódnak, savaknak jól ellenállának és számottevő ellenállásuk van 20 lúgokkal szemben is, ami az észtereknél egyáltalán nem volt várható. A .fentemlített tulajdonságok többé vagy kevésbbé kifejezetten mutatkoznak aszerint, hegy melyik savat vagy gl'koít használtuk, 25 illetve alkalmaztuk a reakcióban a nagymértékben polimer-észter létesítésére. Azt találtuk, hogy ezek a jellegzetességek igen nagy mértékben fejlődnek ki, illetve mutatkoznak, ha olyan savat használunk, amely-30 nél a CH2 csoport párosszámban van jelen, abban a láncban, amely a két benzolgyűrűhöz csatlakozik és az ilyen savat reagáltatjuk a glikolkl, amelyben szintén a CH2 csoport páros számban van jelen, viszont ke-35 vésbbé jó tulajdonságokat mutatnak azok az anyagok, melyeknél mind a savban, mind pedig a giikolban páratlan számú CH2 csoportok vannak. 1. példa: 40 4,8 gramm dietil difenoxietán-4,4'-dikarboxilátból, 1,5 cm3

etilénglikolból és 2,5 milligramm lítiumból, mely 1 cm3

etilalkoholban van oldva, keveréket készítünk és ezt desztillálócsőben hevítjük oxigénmen-45 tes nitrogénáramban kb. 2 órán át 197 C°-on, mire az etilalkohol legnagyobb része eltávozik és az észter cserefolyamat gyakorlatilag véve teljessé válik. A visszamaradó glikol-esztert ezután tovább mele-50 gítjük 280 C°-on 30 percen át; majdpedig további 5 és fél órán' át vákuumban, miközben kismennyiségű nitrogént vezetünk be kapilláris csövön. A kapott termék mikrokristályos polimer-anyag, melynek olvadás-55 pontja 235—245 C°. Hidegen húzható szálak jól készíthetők belőle. 2. példa: 10,74 gramm dietil diíenoxietán-4,4'dikarboxilátból, 3,3 cm3

etilénglikolból és 3 miil'igramrnnyii, 1,2 cm3

metilalkoholban 60 oldott lítiumból keveréket készítünk, amelyet desztilláló csőben kb. 13 cm hosszúságú tiszta magnéziümszalag jelenlétében hevítünk, úgy mint az 1. példánál 197 fokra. Egy óra leforgása alatt az észter csercfo- 65 lyamat gyakorlatilag teljessé válik. A kapott kismértékben polimer glikol-esztert tovább hevítjük úgy, mint az 1..példában 280 fokon, de a kívánt tulajdonságokkal rendelkező magasabb fokú polimer 3 és fél óra 70 alatt áll elő. Hidegen húzható magasabb fokú polimereket készíthetünk az 1. és 2. példa szerint dietil difenoxietán-4,4'-dikarboxilátból és más glikolokból, amelyek a HO(CH2)nOH soro- 75 7.áthoz tartoznak, így pl. trimetilénből, pentametilénből, hexametilénből és dekametilén glikolokból. Ezekből a glikolokból készített magasabb polimerek olvadáspontja 155— 160, illetve 100, illetve 170, illetve 135— 80 140 C°. 3. példa: 3,7 gramm dietil-difenoxipropán-4,4'díikarboxilátból, 1,1 cm3

etiién-glikolból és 1,5 milligramm, 0,45 cm3

metilalkoholban 85 oldott lítiumból készített keveréket 8 cm hosszúságú magnéziumsáv jelenlétében desztiliálócsőben hevítünk oxigénmentes nitrogén-áramában 1 órán át 197 C°-on, mire az észter cserefolyamat gyakorlatilag 90 befejeződik. A kapott glikol-esztert ezután tovább hevítjük 280 fokon 15 percen át, majd 'pedig további 5 órán át ugyanezen a hőmérsékleten vákuumban és egy kevés nitrogént vezetünk be kapilláris! csövön. A 95 termék mikrokristályos polimer, amely 190°-on olvad és hidegen jól húzható szálak készítésére alkalmas. A rftiegen való húzhatóság tulajdonságait mutató kristályos, magasabb polimerek 100 készíthetők a fenti eljárással etilénglikolból és dietil-difenoxibután-4,4'-dikarboxilátból dietil-diíenoxipentán-4,4'-dikarboxilátból és diet:il-difenoxihexán-4,4'-dikarboxilátból. A kapott magasabb polimerek olvadáspontja 105 215, illetve 150, illetve 170 C°. 4. p é 1 d a : 4 gramm dietil-difenox;ipentán-4,4'-dikarboxilátból, 1,8 gramm hexametilén-giikolból és 1 milligramm 0,3 cm3

metilalkoholban 110 oldott lítiumból keveréket készítünk, amelyet egy 5 cm hosszúságú magnéziumsáv jelenlétében hevítünk ügy, mint az 1. példa-