138835. lajstromszámú szabadalom • Eljárás erősen polimer anyagok előállítására
138835. 20 melegítünk oly kép, hölgy a semleges gáz kis menyiségét kapilláris csövön át vezetjük be. Ezen hevítő folyamát alatt a megolvadt anyag viszkozitása és olvadáspontja foko-5 zaíosan. nőiyekiszik es a melegítést, .addig folytatjuk, amíg a hidegen való húzhatóság tulajdonságai elő nem állanak, A reakció első részének megvalósítására, -vagyis a kis mértékben polimer -glikol-10 észter létesítésére másik mód abban áll, hogy á glikolt a difenoxialkilén-4,4'-dikarbonsav alacsonyabb dialkil eszterévei hevítjük, így pl. dimetil vagy dietSI észterrel, fémes katalizátor jelenlétében, amely az 15 észter cserefolyamat reakcióját _ katalizálja es esetleg semleges gáz atmoszférájában. Mikor az észter cserebomlása befejeződött, a glikol fölös mennyiségét eltávolítjuk vákuum desztillálással, a reakció második részét 'pedig a fent leírt módon valósítjuk meg. A leírt eljárás egyik változatánál diaril-esztert így pl. difenilesztert használunk az alacsonyabb dialkif-eszter helyett. 25 A találmány további megvalósítási: módiánál a difenoxialkilén-4,4'-dikarbonsav dikloridot glikol fölös, mennyiségével reagáltatjuk szerves bázis1 , így pl. piridin jelenlétében semleges oldószer adagolásával, vagy 30 e nélkül. A kapott alacsony polimer-észtert tisztítjuk, sJzárítjuk és semleges gáz áramában vagy vákuumban hevítjük előnyösen fémes katalizátor jelenlétében, amíg a hidegen való húzhatóság tulajdonságai előálla-35 nak. Általában véve előnyösnek bizonyult az észter cserefolyamat használata, amelynél a glikolt a sav alacsonyabb alkH-eszterével melegítjük egy vagy több fémnek, mint ka-40 talizátornak a jelenléte mellett. E katalizátornak csak csekély mennyiségét alkalmazzuk. A többi eljárással összehasonlítva ennek az eljárásnak, illetve kiviteli módnak előnye, hogy t'ijsztább terméket és maga-45 sabb polimert kapunk rövidebb idő alatt. Az észterek cserebomlási folyamatánál a szokásos katalizátor alkáli' fém bő! áll, így pl. nátriumból. Ha nagymértékben polimerésztereknek a találmány szerinti előállítá-50 sara ezt az eljárást alkalmazzuk difenoxialkilén-4,4'-dikarbonsavból kiindulva, akkor tapasztalat szerint mégis előnyös katalizátorként más fémeket, tehát nem alkáli fémeket használni, vagy előnyös olykép el-55 járni, hogy az alkáli fémek mellett még egyéb fémeket is alkalmazunk. Példaképen megemlítjük, hogy hatásosan használhatók önmagukban a következő fémek: kálium, lítium, nátrium, kalcium, magnézium, cink, kadmium, mangán, vas, nikkel, kobald, ón, ólom és bizmut, de igen jó eredmények érhetők el, ha kismennyiségű alkáli fémet használunk egy vagy több oly fémmel együtt, amelyek egy másik csoporthoz tartoznak. Az alkáli vagy alkáíiföldfémeket feloldhatjuk a glikolban mielőtt az alacsonyabb alkí'l-esztcr't adagoljuk, amely a d'jfenoX':ialkilén-4,4'-dikarbonsav észtere, vagy lehet a fémeket alacsonyabb fokú alkoholban feloldani, így pl. metanolban és alkáli vagy a'lkálifökl metoxid alakjában adagolni. Más fémeket is használhatunk poralakban, vagy forgács, törmelék, szalag, vagy drót alakjában, vagy más megfelelő formában. Ezek a fémkalalizátorok nemcsak siettetik, illetve elősegítik az észter csereakcióját, hanem gyorsítják az alacsonyabb polimereszternek magasabb fokú polimer-anyaggá való további polimerizációját, ami a hidegen való húzhatóság tulajdonságát adja. Ha a kiindulási anyag difenoxi-alkiléní,4'-dikarnonsav diaril-esztere, alkálikarboná lókat használhatunk igen előnyösen a reakció első fokozatában. A d: 'fonoxi-alk i lén-4,4'-dikarbonsav melynek általános képlete: HDOC-C,H.-0-(CH2)n-0-C8 H 4 -COOH. továbbá e savak alacsonyabb fokú dialkilcszterei, diienif-eszterei és savkloridjaij új vegyületek. A* diíenoxi-a!ki1én-4,4'-dikorbansav előállítható olykép, hogy dinátr'ium .vagy dikáMum 4-hi:iroxi-benzoát két molekuláját reagáltatjuk a megfelelő alkilén dihalogenid egy molekulájával semleges oldószerben, így 'pl. toluénben, majd kivonjuk a vizel és a vizes réteget savanyítjuk, hogy a szabad '-av lecsapódjék, de jobb kitermelési hányaddal kapjuk a fentemlített savakat, ha az alacsonyabb dialkil'-esztereket, így pl. a dietil-esztert hidrolizáljuk. A difenoxi-alkilén-4,4'-dikarbonsav diimetil- vagy üietil-eszterei előállíthatók a 4-hidroxkbenzocsav metil- vagy etil-éterének kálium vagy nátrium sójával olykép, hogy ennek az anyagnak két molekuláját visszavezetése? módon reagáltatjuk a megfelelő alkilén dihalogenid egy molekulájával alkoholban. A dlfenoxialkilén-4,4'-dikarbonsav difenileszterei előállíthatók a megfelelő difenoxialkilén-4,4'-dikarbonsav dikloridból olykép, hogy azt fenol fölös mennyiségével hevítjük xilénben. A difenoxialkilén-4,4'-dikarbonsav díkloridok előállíthatók olykép, hogy a szabad savat foszforpentaklorid és foszíoroxiklorid keverékével hevítjük. 60 65 75 85 -J 90 95 100 105 110 115
