138831. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1, 5-helyettesítésű biguanidok előállítására
4 13SS31. nidklorid kristályok válnak le. A reakciókeveréket további! 30—60 percig hevítjük, majd pedig lehűtjük és a kivált kristályokat leszűrjük, majd hideg vízzel mossuk és 5 levegőn szárítjuk. Az 1,5-dif enilbiguanidklorid 223—225 C°-nál olvad. A kloridból a bázist 10—20%-os nátriumhidroxidoldat stöchiometrikus mennyiségével szabadíthatjuk fel. A keletkező oldhatatlan csapa-10 dékot elkülönítjük, mossuk és szárítjuk. Az 1,5 difenilbiguanid 148—149 C°-nál oívad. 2. példa. l-fenil-ö-p-fezulfipfenilbigulanití. H m H NH H I II I II I >—N-C—N—C—N / \. -S09 H Reagensek 1 -fenii,<-3-ciángujanidin szulfanilsav víz Moláris arány 15 1( 1 70 A fenti reagensek vizes keverékét visszafolyató alatt hevítjük és kavarjuk 30—60 20 percig. A reakciókeverék 15—20 perc múlva derült oldattá válik, majd pedig kristályos .l-fehl!-5ip-szulfofenilbigu'ariíd kezd kiválni. A reakciókeverék lehűtése után a színtelen szilárd anyagot elkülönítjük, vízzel mossuk és levegőn ázárítjuk. Az 1-fenttyS-p-szulfdfenilbiguanid 284—285 p-iofn olvad. A terméket úgy is előállíthatjuk, ihogy l-p-szulfoferiil-S-ciánguanidint aniíinnel hozunk reakcióba. . 25 30 3. p€lda, l'.r-difenil'-bis-S.S'-p-fenilénbiguanid. H NH H NH H I II I II I / -N—C—N—C—N— ( Reagensek 35 l-fenil-3-ciánguanidin p-feniléndiamin tömény sósav víz Moláris arány 1.0 0.5 1.0 60.0 A p-fenilé'hdiamid és l-fenil-3-ciángua-40 nidin, továbbá a fenti vízmennyiség 80—90 %-ának keverékét kavarás közben mintegy 100 C°-ra hevítjük. A sósavat a megmaradó vízmennyiséggel hígítva óvatosan adjuk a keverékhez, úgy, hogy a pH a reakció vé-45 gén mintegy 3-ra álljon be. AJ reakciókeveréket kb. 1 óra hosszáig mintegy 100 C°-ra hevítjük és a hevítés utolsó negyedórája alatt derítő faszénnel kezeljük. A faszén eltávolítása után az oldatot lehűtjük, mialatt 60 l,r-difenil-bíis-5,5'-p-fenilénbiguanid-diklorid kristályosodik ki. A szilárd anyagot, elkülönítjük, hideg vízzel és acetonnal mossuk, majd pedig levegőn szárítjuk. Az előzőleg vízből átkristálypsított 1,1 'difenil-bis-5,5'-p-55 fenilénbiguanid-diklorid 223 C°-nál olvad. A szabad bázist a kloridból stöchiometrikus mennyiségű nátriumhidroxiddal szabadíthatjuk fel. Az így nyert 1,1'-difenil-bis-5,5'-P-fenilén-biguanid 219—220 C°-on olvad. Hi-60 deg acetonban, metilalkoholban, vízben és híg kénsavban oldhatatlan. Jégecetben, híg ecetsavban és híg sósavban oldható. _/ H NH H NH H I II I II I —N—C—N—C—N-4. p é 1 da. 1 -butil-5-oktilbiguanid H NH H NH H I II i II I C4H 9 —N—C-N—C-N—C 8 H 17 65 Reagensek I -oktil-3-ciánguanidin butilaminklorid Moláris arány 1.0 1.1 A két anyagot egymással keverjük és mintegy 3—4 óra hosszáig 130—-135 C°-o 1 70 kavarjuk, A keverék homogénné válik és nem viselkedik erősen exotermikusan. A refkciókeverék lehűlése után a nyers 1-butii-5-oktilbiguanidklorÍdot vízben oldjuk, amidőn is híg kocsonyás opalizáló oldat kelet- 75 kezik. Ezt az oldatot az elméletinél nagyobb mennyiségű nátriumszulfáttal kezeljük, mire oldhatatlan 1-butil-5-oktil-biguanidszuI-fát válik le. A nyers sót elkülönítjük és acetonnal mossuk. Kevés vizet tartalmazó izo- 80 propanolból kristályosítjuk át. A terme'-212—214 C°-on olvad. A szabad bázis előállítására a szulfátot stöchiometrikus meíynyiségű alkálival kezeljük. Szobahőmérsékleten gyantaszerű. A kloridot úgy készítjük, 85 hogy sósavat • adunk a szabad bázishoz. Viasznémű szilárd anyag, amely jól oldható vízben.
