138831. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1, 5-helyettesítésű biguanidok előállítására
13Ő8S1. 5 Az l-butil-5-oktilbiguanidot hasonló' módon állíthatjuk elő l-butil-3-ciánguanidin és oktilamin reagáltatásával. 5. példa. 1 -dodecil-5-etilbiguanid. H NH H NH H I II I II I CijH«—N—C—N—C—N—CaH 6 Reagensek Moláris arány 1 -dodecil-3-ciánguanidin 1.0 etilaminklorid 0.9 10 A két reagenst kb. 4 óra hosszáig mintegy 125—130 C°-on hevítjük. A lehűlésk v kiváló nyers l-dodecil-5-etilbiguanidkloridot vízben oldjuk, A vizes oldatból fölös nátnumszulfátí,al az( oldhatatlan l-dodecil-5;-15 -etilbiguanid szulfát válik ki. Az elkülöníteti csapadékot kevés vizet tartalmazó izopropanolból átkristályosítjuk. A termék 190 CQ -on zsugorodik és 213—214 C°-on olvai A szabad bázis a szulfátból állítható elő 20 stöchiometrikus mennyiségű nátronlúggal. Viasznemű szilárd anyag. A szabad bázist sósavval kloriddá alakíthatjuk át. Ez a viasznemű anyag, amely vízzel habzó zavaros oldatot ad. 25 Az l-dodecil-S-etilb'iguanid hasonló módon állítható elő l-etil-3-ciánguanidin és dodecilamin reagáltatásával. 6. példa. 1 -butil-5-fenilbiguanid. H NH H NH H I II I II 1 / C4H 9 -N— C-N—C—N— ( 30 (A) Reagensek Moláris arány l-butil-3-ciánguanidin 1 anilin 1 10% -os sósav 1 A három reagenst óvatosan keverjük és 35 kavarás közben 2 óra hosszáig kb 90 C°-on hevítjük. Lehűlés után l-butil-5-fenilbiguanidklorid kristályosodik ki, amelyet elkülönítés után mosunk és megszárítunk. A vízből átkristályosított termék 210—211 C°-on 40 olvad. Stöchiometrikusan hozzáadott alkáli-1 lúggal a szabad bázist állíthatjuk elő. A nátriumklorid eltávolítása után nyert l-butil-5--fenilbiguanld nem kristályosodó mézgaszerű anyag. A szabad bázisból stöchio- 45 metrikus mennyiségű salétromsavval a nitrátot állíthatjuk elő. Ez 152—154 C°-i-n olvad. (B) Reagensek Moláris aránv 1 -fenil-3-ciánguanidin 1.0 " 50 butilaminklorid 1.0 2-etoxi-etanol-1 0.6 A három reagens keverékét 3—4 óra hosszáig kb. 130—140 C°-ra hevítjük. Lehűlés után, szobahőmérsékleten vízzel kivon- 55 juk és az oldatot lúgosítjuk, mire a mézgaszerű, nyers l-butil-5-fenilbiguanid válik ki. A szabad bázist kloriddá alakítva átkrislá lyosítjuk. A keletkezett l-butil-5-fenilbigitanidklorid 210—211 C°-on olvad. 60 7. példa. l-ciklohexil-5-p-szulfofenilbiguanid. CH3 CH2 —CH 2 H NH H NH H \ I II I II ' CH—N—C—N—C—N— CHo — CH2 / >—SO.H Reagensek Moláris arány 65 l-ciklohexil-3-cíénguanidiri 1 szulfanilsav víz 1 42 A reagensek vizes keverékét 2—3 ira hosszáig mozgatás közben visszafolyató 70 alatt hevítjük. A keletkezett derült oldatból olaj válik ki, amely később megszilárdul. Lehűlés után a szilárd, nyers l-cíklohexil-5--p-szulfofenilbiguanidot elkülönítjük és azzal tisztítjuk, hogy1 híg vizes alkálilúgban, feloldjuk és savval újból lecsapjuk. A tisztítást alkoholban megismételjük, mire kristályos 75 1 -ciklohexil-5-p-sz;ulfo'f'en'ilbiiguanidot Icapunk, amely elkülönítés és szárítás után 258—259 C°-on olvad. A terméket úgy is állíthatjuk elő, hogy l-p-iszulfofenll-3-ciánguanidint dklohexü- 80 aminnal hozunk reakcióba a 6B példa szerinti műveletekkel.
