138814. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamid származékok előállítására
ä 138814. dőn di-(p-aceterrino-benzolsztiifo)-2-ammö-4-metil-tiazolt 2-amino-4-metil-tiazollal vagy di-(p-acet-amino-benzol|szulfo) - 2-amino-tiazolt 2-amino-tiazollial hozunk reakcióba. El-5 járhatunk úgy is, hogy di-(p-nitro-benzolamely képletben Rí és R2 egyező vagy különböző aril-csoportokat jelent. Teljesen hasonlóképen zajlik le a folyamat, ha 2-amino-10 tiazol helyett «. -amino-piridint használunk. A találmány szerinti folyamat létesítéséhez piridin vagy hasonló tercier heterociklikus bázis szükséges. A piridinből célszeríí annyit venni, (hogy a reaíkcióelegynek 50— 15 70%-a legyen piridin. A folyamatot célszerű 100° körüli hőmérsékleten való 2—6 óráig terjedő melegítéssel végezni, használhatunk azonban lényegesen alacsonyabb hőmérsékletet is. A vegyfolyamatban képződő aril-20 szulfamido vegyületek egymástól való elválasztása különböző módokon történhetik. Ha pl. az egyik arilszulfo-csoport bázikus szubsztituenst vagy ilyenné átalakítható szubsztituenst hordoz, míg a másik aril-25 -szulfo-csoport nem, e bázikus csoport segélyével az egyik arilszulfamido termék a másik mellől híg savakkal, pl. híg sósavval kivonható. Ha a két arilszulfo-csoport azonos, úgy ilyen szétválasztásra nincs szük-30 ség, legfeljebb akkor, ha a reakció két komponensében helyét foglaló heterociklusos gyűrűk különböznek egymástól. Ez esetben savakban való oldhatóság alapján vagy kristályosítás útján vagy más módon vá-35 lífáziandók el egymástól a reakció termékei Az eljárás további részletei az alábbi példákban találhatók: Példák: I. 4.4 g 3-(p-acetamino-benzolszulfo)-tia-40 zolon-2-benzolszulfimidet (op. 169°), 1.2 g 2-amino-4-metil-tiazolt 6 cm3 vízmentes piridinben 2—6 óra hosszat forró vízfürdőn tartjuk. Ezután a piridint vákuumban lehajtjuk, a maradékot 35 cm3 kétszer nor-45 mái nátronlúggal % órán át visszafolyó hűtővei ellátva forraljuk, majd lehűtjük és 25 cm3 23%-os sósavba folyatjuk. A benzol-szulfo-2-amino-tiazol csaknem elméleti termeléshen kristályosan leválik (op. 168° kö-50 rül). -A nyert szűredéket a képződött csapaszulfo)-2-aimino-4-metil-tiazolt vetünk alá 2-amänio-4-metil-tiazolj ihehaíásának. A találmány szerinti eljárást a 2-amino-tiazol esetében a következő reakciószkéma ábrázolja: 55 dék újból való oldódásáig meglúgosítjuk, majd jégecettel visszasavanyítjuk. Ä p-amino-benzolszulfo -2- amino-4-metil-tiazol kiválik. A termelési hányad kb. 80%. Hasonlóképen járhatunk el akkor is, ha 60 «z előző kísérletben 2-amino-4-metil-tiazol helyett 2-amino-tiazolt használunk. 2. 4.4 g 3-(p-acetamino-benzolszulfo)-iiazolon-2-benzolszulfimLdet és 0.95 g« -amino-piridint 6 cm3 vízmentes piridinben 3 órán 65 át forró vízfürdőn tartunk. A piridint vákuumban lehajtjuk és a maradékot 30 cm3 kétszer normál nátronlúggal 3 A órán át forraljuk Lehűlés után 24 cm3 18%-os sósavba öntjük. A kezdetben ragacsos kiválás kris- 70 tályosan szétesik: benzolszulfo-2-amino-tiazol válik ki elméleti mennyiségben. Az ebből nyert szűredéket annyi nátronlúggal lúgosítjuk, hogy a képződött csapadék újra feloldódjék, azután 3 cm3 jégecetet adunk 75 hozzá. Éjjelen át jégben áll, majd a kristályokat leszűrjük. 1.6—1.8 g p-amino-benzolszulfo-2-amino-piridint nyerünk, melyet 10 cm3 66%-os alkoholból kristályosíthatunk. 80 3. 5.1' g di-(p-acetamino-benzoIszulfo)-2--amino-4-meÜl-tiazolt és 11.2 g 2-amino-4--metil-tiazolt 8 cms vízmentes piridinben vízfürdőn 3 órán át hevítünlk. A hevítés vége felé bőséges kristályosodás lép fel. A 85 piridint vákuumban lehajtjuk és a maradékot 20 cm3 vízzel szétdörzsöljük, a kristályokat nuccsojuk. 5.1—5.3 g p-acetaminobenzolszulfo-2-amino-4-metiL-tiazolt nyerünk, vagyis a termelés az elméletinek 80— 90 90%-a között van. A termék nátronlúgben teljesen oldódik. Esetleges tisztítás céljából 80%-os alkoholból kristályosíthatjuk. 4. 10.5 g di-(p-nitro-benzoIszulfo)-2--amino-4-metil-tiazolt és 2.5 g 2-amino-4- 95 -metil-tiazolt 20 cm3 száraz piridinben 3 órán át forró vízfürdőn tartunk. A melegítés végefelé a reákcióelegy kristályosodik. A pirídint vákuumban lehajtjuk és a mára-HC = CH HG = GH HC = CH HC = CH Rx.SOjN S + N S piridin N S + N S \c/ No/ > N 0 / N0 / N.Oa S.R 2 NH 2 NH.02 S.R 2 NH.O a S.ÍL
