138814. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamid származékok előállítására
138814. 3 dékot vízzel eldörzsöljük és nueosoljuk. A terméket 100 cm3 normál nátronlúggal hidegen kiáztatjuk, az oldatlanul maradt kiindulási terméket (a dÍ-(nitrQ-benzolszulfo)-5 származékot) leszűrjük és a szűredékből ecertsaVval a p-nitro-b,enz!dlizulfo-2-amincí-4-metil-tiazolt kicsapjuk. A termelés kb 70 %-a az elméletinek. Olvadáspont kb. 193— 199°. A termék sárga kristályokat képe? 1° Esetleges tisztítás alkoholból való kristályosítással történik. 5. 3.9 g áTi-(benteolszuKo)-2-airnino44-m'etil-tiazolt és 1.15 g 2-amino-4-metil-tiazolt 8 cm3 vízmentes piridinben vízíürdó'n 3 órán 15 át hevítünk. A piridint vákuumban lehajtjuk és a maradékot 30 cm3 vízzel eldörzsölve a kristályokat lenuccsoljuk: 3.2—3.5 g benzolszulfo-2-amino-4-metil-tiazolt nyerünk, vagyis a termelés az elméletinek 65— 20 70%-a. Olvadáspont 240° körül. 6. 1.32 g 3-(p-acetamino-benzolszulfo)-tiazolon-2-benzolszulfimidet és 0.33 g 2-arnino-4-metil-pirirnidint 1.8 cm3 vízmentes piridinben 3 órán át forró vízfürdőn tartunk 25 A piridint vákuumban lehajtjuk és a mára dékot 9 cm3 2 n. nátrolúggal 3 / 4 órán át forraljuk. Lehűlés után a nyert elegyet 7 ems 20%-os sósavba öntjük. Benzolszulfo-2 amino-tiazol válik ki csaknem elméleti 30 mennyiségben. Op. 165—168°. A nyers szűredéket annyi nátronlúggal lúgosítjuk, hogy a képződött csapadék újra feloldódjék, azután 3 cm3 jégecettel az oldatot visszasavanyítjuk. A kiváló kristályokat leszűr-35 jük. 0.3 g p-amino-benzolszulfo-2-amino-4--metil-pirimidint nyerünk, melyet alkoholból átkristályosíthatunk. Op. 233—235°. Ha 2-amino-4-metil-pirimidin helyett 2-amino-5-metiltiodiazolt használunk és a 40 példában megadott munkamód szerint dolgozunk, akkor p-amino-benzolszulfo-2--amino-5-metil-tiodiazolt nyerünk, mely forró vízből átkristályosítva 199—201° kőzött olvadó fehér kristályokat képez. •í5 7. 1.32 g 3-(p-acetamino-benzolszulfo)-'tiazolon^-benztolszulffrr^det Jés . 0.29 g 2-amino-pirirnidint 1.8 cm3 vízmentes piridinnel 3 órán át forró vízfürdőn tartunk. A piridint vákuumban lehajtjuk és a marade-50 kot 9 cm3 2 n. nátronlúggal 3 / 4 órán át for raljuk. Lehűlés után a nyert oldatot 7 cm3 20%-os sósavba öntjük. Benzolsulf o-2--amino-tiazol válik ki, közel elméleti menynyiségben. Op. 165—168°. Az ebből nyert 55 szűredéket 2 n. nátronlúggal lúgosítjiu, azután a nyert oldatot 3 cm3 jégecettél viszezasavanyítjuk. Dörzsölésre, állás 'közbeit a termék ar oldatból kikristályosodik, 10 óra múlva szűrjük és vízzel mossuk. P-aminobßnzolszulfo-21-amino-pir!imidint nyierünk, w (op. 235—238°), melyet alkoholból átkristályosítbatunk. O. p. 248—250°. Az előző példákban kiindulási anyagként említett di-(arilszulfo)-amino-tiazol vegyületek előállítása a következőképen történhe- 65 tik: 1:0 g 2-amino-tiazolt, 17.6 g henzolszulfokloridot 25 em3 acetonnal elegyítünk, majd hűtés és rázogatás közben 10 cm3 száraz piridint adunk hozzá. A reakcióelegyet két 70 órán át forraljuk, majd az acetont előbb közönséges nyomáson, majd vákuumban lehajtjuk a maradékhoz kb. 100 cm3 langyos vizet adunk, míre a benzolszulfo-2-amino-tiazol azonnal kikristályosodik. A terméket 75 esetleg acetonból átkristályosíthatjuk, op. 178° körül. A fenti termékből 2.2 g-ot 7.5 g p-acetamino-foenzolszulfo-klolriddal elegyítünk,! 30 cm3 acetont adunk hozzá, majd 15°-on 80 32 cm3 . normál nátronlúgot adagolunk hozzá keverés közben. További keverésre a lúgos reakció eltűnik, majd az elegyből kezdetben olajosan, azután kristályosan a 3-(p;-acetamino-benzolszulfo)-tiazolon-2-ben- 85 zolszulfimid válik ki. Ezt leszűrjük, híg lúg gal, majd vízzel kimossuk. E termék a jelen eljáráshoz már így is felhasználható. Esetleges további tisztítás céljából 17-szeres alkoholból kristályosítjuk. A kristályosított 90 termék 169° körül olvad. Az eljárás egyéb kiindulási termékei hasonlóképen állíthatók elő. Lásd egyébként a 123.881. és 138.047. sz. magyar szabadalmainkban ismertetett eljárásokat. 95 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szulfamid származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-aminotfazoloknak két arilszulfo-csoporttal acilált származékát piridin jelenlétében 100 amino-csoportot tartalmazó heterociklikus vegyületek behatásának vetjük alá. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy amino-csoportot tartalmazó heterociklikus vegyület gyanánt 105 olyanokat használunk, amelyeknél az amino-csoport a heterociklusosán kötött nitrogénatomhoz viszonyítva « -helyzetben van. 3» Az 1—2. alatti eljárás foganatosítása, no azzal jellemezve, hogy benzolszulfo 2--amino-tiazolnak p-acetil-amino-benzolszulfo-csoporttal acilált származékát
