138707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biguanid-származékok előállítására

8 • 138707. N--di-p-klóríenil-N5

-izopropil-biguanid-acetát kicsapódik. Ezt leszűrjük és klórbenzolbői átkristályosítjuk, minekutána forráspontja 176 C°. 5 3 4. p élda. Ha a 33. példa szerint dolgozunk, de kiindulási anyagként N^N-p-klórfenil-N'-fenilguaniI)-N2

-izopropil-tiokarbamidot használunk —, melynek olvadáspontja 133—135 C° 10 és amelyet N-p-klórfenil-N'-fenilguanildinnek izopropil-izotiocianáttal való reakciója útján kaptunk —, az N'-p-klórfenil-N-'-fenil-NMzoprcpil-biguanid-acetáthöz jutunk, melynek olvadáspontja, l^órbenzolból való átkristá-15 lyosítás után 170—172 C°. 3 5. példa. Ha a 33. példa szerint dolgozunk, de kiindulási anyagként N'(N-p-klórfenil-N'-p-rnétilfenil-guanil) -Nä- izopropil - tiokarbamidot 30 veszünk — melynek olvadáspontja 138— 140 C° és melyet N-p-klórfenil-N'-p-metilfenil-guanidinnek izopropil-izotiocianáttal való reakciója útján kaptunk —, az N'-p-klór-fenil-N2

-p-metilfenil-N

3

-izopropil-bigu'anid-ace-25 tatot kapjuk, melynek olvadáspontja, klórbenzolból való átkristályosítás után 174— 176 C°. 3 6. példa. i rész N'-p-klórfenil-N--(etilguanil)-tio-30 karbamidot — melynek olvadáspontja 133 —134 C° és melyet etilguanidinnek p-klórfenil-izotiocianáttal való reakció útján állítottunk elő —, 2 rész higanyoxidot és 20 rész 9%-os etanolos ammóniaoldatot 22 35 órán át, 30—35 C°-on kavarunk. A keveréket megszűrjük, a szűredéket gőzfürdőn bepárologtatjuk és a gumiszerű maradékot száraz etilacetátban feloldjuk. Ezután jégecetet -adunk hozzá, amikor a b:guanid-ace-40 tát kicsapódik. Állás után a kristályokat leszűrjük, etilacetáttal kimossuk és 60 C°-on megszárítjuk, llymódon az N^p-klórfenil-N"'-etilbiguanid-acetáthoz jutunk, melynek olvadáspontja 162 C°. $5 3 7. p é 1 d a. 6 rész N1

-p-klórfenil-N

2

-(etilguanil)-tiükarbamidot, 12 rész higanyoxidot, 6 rész n-propilamint és 30 rész etanolt 30—40 C°-on, 18 órán át kavarunk. A reakciókeveréket 50 7%-os sósavoldattal megsaványítjuk, nátriumszülfid-kristályokat adunk hozzá, a higanyoxid feleslegének szulfiddá alakítása végett, majd a keveréket megszűrjük. A szűredékhez nátriumhidroxidcldat feleslegét 55 adjuk, a szabaddá váló olajat benzollal kivonatoljuk és kevés vízzel kimossuk. A benzolt lehajtjuk és a kapott maradékhoz 7%-os sósavcldatot adunk. Csekély menynyiségű oldhatatlan olaj marad vissza, melyet elóntünk, a vizes oldatot pedig ammó- 6" niával semlegesítjük és sós vizet adunk hozzá. Gumiszerű anyag válik ki és állás közben kikristályosodik. Ezt leszűrjük, sós vízzel, majd kevés vízzel kimossuk és vákuumban megszárítjuk. A terméket ezután H;

"' etanol és etilacetát keverékből kristályosítjuk, llymódon az N^p-klórfenil-N-'-n-propil-Nr,

-eti]biguanid-hidrokloridhoz jutunk, mennek olvadáspontja 136 C°. 3 8. péld a. 7(t Ha a 37. példa szerint dolgozunk és ugyanazt a guanil-tiokarbamidot használjuk, azonban n-propilamin helyett n-butilamint veszünk, az Nr

-p-klórfenil-N

2

-n-butil- N3

- etilbiguanid - hidrokloridhoz jutunk,

"\ amelynek olvadáspontja, etanol és etilacetát keverékből való kristályosítás után 152 C°. 3 9. péld a. Ha a 37. példa szerinti módon dolgozunk, sn azonban aminovegyületként izobutilamint használunk, hasonló módon az N'-p-klórfeiiil-N--izobutil-Nr,

-etilbi:guianid-hidrokloridiiO/; jutunk, melynek olvadáspontja 175 C°. Hasonlóképpen állíthatjuk elő az N'-p- S"> -klorfenil-N--metil -N5

- etilbiguanid-hidrokloridot, melynek olvadáspontja 175—177 C°, y-'c NJ

-p-klórfenil-N

2

-etil-N

5

etÜ-biguanid-hidrokloridot, melvnek olvadáspontja 175—177 C°, az N'-p-klórfenil-N2

,N-'-dimetil- w -biguanid-hidrokloridot, melynek olvadáspontja 177—179 C° és az W-p-klórfenil-N-- , etil-N5

-meiilbiguanid-hidrokloridot, melynek olvadáspontja 174 C°. 4 0. p é 1 d a. . !»"> 6 rész N'-p-klórfenil-N2

-(etilguaníl)-tiokarbamidot, 12 rész higanyoxidot, 6 rész izcpropilamint és 30 rész etanolt 30—40 C°-on, 18 órán át kavarunk. A reakciókeveréket 7%-os sósavval megsaványítjuk, nát- ino riumszulfidot adunk hozzá, a higanyoxid feleslegének szulfiddá alakítása végett és a keveréket megszűrjük. A szűredéket nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, a kiváló szilárd csapadékot leszűrjük, vízzel kimossuk 105 és 7%-os sósavval feloldjuk. Az oldatot megszűrjük, színtelenítő szénnel derítjük és ammóniával semlegesítjük. Olaj válik ki, amely állás közben kristályossá alakul. Leszűrjük, kevés vízzel kimossuk és híg sósav- no ban újra feloldjuk. Ezután fokozatosan ammóniát adunk az oldathoz, mindaddig, amíg, az lakmuszra «emleges, A biguanidhidrok1o-