138707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biguanid-származékok előállítására
138?0?. ' • 2 1. példa. N'-p-brómfenil-N'-n-propil-biguanid-hidroklcrid, olvadáspontja 221—222 C°. 2 2. példa. 5 N'-p-brómfenil -N6 - sec.-butil-biguanid-hidroklorid, olvadáspontja 255—256 C°. • ' 23. példa. N'-p-brómfenil -N5 -n- butil-biguanid-hidroklorid, olvadáspontja 210 C°. tó 24. példa. N'-p-brómfenil -N5 - etil-biguanid-hidroklorid, olvadáspontja 232 C°. 2 5. példa. N'-p-brómfenil -N5 - izcpropíl-biguanid-híd-15 roklorid, -olvadáspontja 243—244 C°. 2 6. p éld a. N'-p-klórfenil-N3 -etil-biguanid-hidroklorid. A megfelelő acetát olvadáspontja 162 C°. 2 7. példa. 20 N'-p-klórfenil -N Ä-n- propil-biguanld-hidroklorid. A szabad bázis olvadáspontja 58, 5—60 C°. 2 8. példa. ^i1 -p-klórfenil-N 5 -n-butil-biguanid-hidroklo-25 rid. A megfelelő acetát olvadáspontja 158 C°. 2 9. példa. 27 rész 100—101 C° olvadáspontú N*-p-klórfenil-guanil-N2 -izopropil-tiokarbamid 75 rész metanolban való oldatához 12 rész izo-30 propilamint és 43 rés'z higanyoxidot adunk, majd a keveréket közönséges hőmérsékleten 12 órán át kavarjuk. Ezután megszűrjük és a szűredéket csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot 180 rész 35 etilacetátban feloldjuk és ehhez az oldathoz mindaddig adunk alkoholos sósavoldatot, amíg az Brillant-sárgára már nem lúgos. Szilárd anyag válik ki, melyet leszűrünk és etanolból vagy vízből átkristályosítunk. Ily-40 módon az N'-p-klórfenilNS^-diizoprpopil-biguanid-hidrokloridhoz jutunk, melynek, olvadáspontja 254 C°. 3 0. példa. 27 rész N1 -p-klórfenil-guanil-N a -n-propil-45 tiokarbarrrdot — melynek olvadáspontja 108 C° és amelyet p-klórfenil-guanidinnek és n-propil-izotiocianátnak egymásra való behatása útján állítottunk elő —, 33,8 rész rnetilaminhidrokloridot, 27 rész nátriumme-50 tilátot és 75 rész metanolt egymással keverünk, majd 43 rész higanyoxidot adunk hozzá. A keveréket közönséges hőmérsékleten 16 órán át kavarjuk, majd az oldhatatlan anyagot leszűrjük és a szűredéket csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A ma- 55 radékot etilacetáttál kivonatoljuk és a kivonatot szárazra pároljuk. Az így kapott szilárd anyagot hideg'7%-os sósavoldatban feloldjuk, majd addig adunk hozzá 4%-os náíriumhidroxid'oldatot, amíg az oldat Kon-60 góvörösre már nem savanyú. A keletkező csapadékot leszűrjük, vízzel kimossuk és vízből átkristályosítjuk. Ilymódon az N^p-klórfenil-N4 -metil -N 5 -n- propíl - biguanid - hidrokloridhoz jutunk, melynek olvadáspontja 65 164 C°. 3 1. példa. Ha a 30. példához hascnló módon dolgozunk, azonban kiindulási anyagként N'-pklórfenil-guanil-N2 -n-propil-tiokarbamid he- 70 •lyett 28,5 rész N'-p-klórfenil-guanil-N^n-butil-tiokarbamidot veszünk — melynek olva- v dáspontja 172 C° és melyet p-klórfenil-guanidinnek és n-butil-izotiocianátnak egymással való reagáltatása útján állítottunk elő 75 —, az N^p-klórfenil-W-metil-Ns-n-butil-biguanid-hidnokloridhoz jutunk, melynek olvadáspontja 172—173 C°. 3 2. példa. 27 rész N1 -p-klórfenil-guanll-N 2 -n-propil- 80 -tiokarbamidot, 30 rész n-butilarnint, 43 rész higanyoxidot és 75 rész metanolt összekeverünk; majd 16 órán át közönséges hőmérsékleten kavarjuk. Az oldhatalan, szervetlen anyagot leszűrjük és a szűredéket csök- <S5 kenteit nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot forró 7%-os sósav feleslegében feloldjuk, az oldatot lehűtjük és megszűrjük. A szűredékhez ezután 4%-os nátriumhidroxidoldatct adunk mindaddig, amíg az *«> Kongó-vörösre már nem savanyú. Szilárd anyag válik ki, melyet leszűrünk és vízbő! átkristályosítunk. Ilymódon az N'-p-klór-fenil-N4 -n-pröpil -N 5 -n- butil - biguanid - hidrokloridhoz jutunk, melynek olvadáspontja 95 163—164 C°. 3 3. példa. 6,6 rész N^N.N'-^i-p-klórfenil-guaniO-N'-izopropil-tiokarbamidot — melynek olvadáspontja 154-156 C° és melyet N,N'-di-p-klórfe- íoo nil-guanidinnek izopropil-tiocianátra való behatása útján kaptunk —, 8 rész higanyoxidot és 100 rész telített etanolos ammóniaoldatot 40—45 C°-on 16 órán át kavarunk. A keveréket ezután megszűrjük és a szűre- 105 déket csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot forró 30%-os ecetsavban feloldjuk és az oldatot színtelenítő szénnel derítjük, majd megszűrjük. A szűredékhez nátriumhidoxidoldatot adunk, amikor az N1 , no.
