138707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biguanid-származékok előállítására
138707. 11 jük. Olaj különül el, amelyet benzollal kivonatolunk. A benzolt ledesztilláljuk, a maradékot etilacetáttal feloldjuk és- az oldathoz 1 rész jégecetet adunk. Állás közben kris-5 tályok válnak ki, melyeket leszűrünk, etilacetáttal kimossuk és 60 C°-on megszárítunk. Ilymódon az N'-p-klórfenil-N^Na.N5 trimetil-biguanid-acetáthcz jutunk, melynek olvadáspontja etanolos aceton keverékéből 10 va'ó átkristályosítás után 172 C°. 6 0. példa. 5 rész N'-p-klórfenil-N^N.N-dietil-guanil)--tiokarbamidot, 10 rész higanyoxidot, 15 rész 30%-os vizes etilaminoldatot és 75 15 része etanolt 30—35 C°-on 18 órán át kavarunk. A reakciókeveréket megszűrjük és a szűredéket gőzfürdőn szárazra pároljuk. A maradékot száraz acetonban feloldjuk és 1,2 rész jégecetet adunk hozzá. A keletkezett 2\) csapadékot leszűrjük és aceton és etanol ' keverékéből átkristályosítjuk. Ilymódon az N'-p-klórfenil-Ns-etil -N5 ,-N 5 - dimetil - biguanid-acetáthoz jutunk, melynek olvadáspont ja^ 185, C°. . 25 Hasonló módon állíthatók elő a megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi anyagok. 6 1. példa. N1 -p-klórfenil-N 2 -metil-N 5 -metil-izopropil-biguanid-acetát, olvadáspontja 192—194 C°. »> ' 62. példa. N'-p-klórfenil-N2: etil -N s - metil-izopropil-biguanid-acetát, olvadáspontja 184 C°. 6 3. p é 1 d a. N'-p-klórfenil -N2 - metil-N r, -dietil-biguanidu5 -acetát, olvadáspontja 165—167 C°. 6 4. példa. 1 rész N»-p-klórienil -N2 - (N,N-pentametilén-guanil)-tiokarbamidct — melynek olvadáspontja 170 C° és melyet N,N-pentametilénío guanidinnak p-klórfenil-izotiocianáttal való reakciója útján állítottunk elő —, 2 rész higanyoxidot és 20 rész 18%-os etanolos ammóniaoldatot 30—35 C°-on 21 órán át kavarunk. A keveréket ezután megszűrjük és 15 a szűredéket szárazra pároljuk. A maradékot benzolból kristályosítjuk, amikor az alternative N-(p-klórfenil-guanil-guanil)-piperidinnek is nevezett N'-p-klórfenil-N^N3--pentametilén-biguanidhez jutunk, melynek 50 olvadáspontja 195 C°. 6 5. példa. 5 rész guanil-tiókarbamidot, melyet az előző példában használtunk, nevezetesen az N1 -p-klórferiil-N 2 -(ISP,N-pentametilén-guanil)-55 -tiokarbamidot. 10 rész higanyoxidot, 25 rész 21%-os vizes' rnetilaminoldatot és 75 rész etanolt 30—35 C°-on, 16 órán át kavarunk. A reakciókeveréket lehűtjük, acctonnal felhígítjuk és megszűrjük. A szüredéket gőzfürdőn bepárologtatjuk és a szí- oo lárd maradékot etanolból kristályosítjuk majd 60 C°-on megszárítjuk. Ilymódon az • N'-p-kióríenil-N-metil' - N5 ,N 5 -pentametücn • -biguanidhcz jutunk, melynek olvadáspontja 142—143 C°. 05 Ha a fenti vegyületet 7%-os sósavban feloldjuk, az oldatot ammónia hozzáadásával lakmuszra semlegesítjük, a keletkező csapadékot leszűrjük és etanol és etilacetát keverékéből átkristályosítjuk, a hidrokloridhoz "o jutunk, melynek olvadáspontja 198 C°. 6 6. példa. Ha a 65. példa szerinti módon dolgozunk, azonos guanil-tiókarbamidot használunk, de metilamin helyett etilamint veszünk, az N1 - " r> -p-klórfenil-N2 -etil-N 5 ,N 5 -pentametilén - biguanidhez tutunk, melynek olvadáspontja vizes etanolból való .átkristályosítás után 121 — 122 C°. 67. példa. , -Sü 10 rész N'-fenil-N2 -(N,N-dimetil-guanil)-tiokarbamidot — melynek olvadáspontja 164 C° és melyet N,N-dimetil-guanidinből és fenil-izotiocianátból állítottunk elő —, 15 rész higanyoxidot, 20 rész 18%-os etanolos» ammóniaoldatot és' 50 fesz etanolt 30—40 C°-on 17 órán át kavarunk. A reakciókeveréket leszűrjük, a szűredéket szárazra pároljuk és a maradékot 7%-os sósavval feloldjuk. Az oldatot megszűrjük és a szűredékét oo ammónia hozzáadásával lakmuszra semlegesítjük. Sós vizet adunk hozzá. Állás közben kristályok válnak ki, meáyeket leszűrünk, sós vízzel kimosunk és megszárítunk, majd etanol és etilacetát keverékéből átkris- >X> tályosítunk. Ilymódon az N1 -fenil-N 5 ,N 3 -dimetil-biguanid-hidrokloridhoz jutunk, melynek olvadáspontja 238 C°. 6 8. példa. 4 rész Nl -p-klórfenil-N 2 -(-p-klórfenil-gu- íoo anil)-tiokarbamidot — melynek olvadáspontja 146—148 C° és melyet p-klórfenil-guanidinből és p-klórfenil-izotiocianátból állítottunk dő —, 4 rész higanyoxidot és 25 rész 18%-os etanolos ammóniaoldatot 30— 105 40 C°-on 4 órán át kavarunk. A keveréket acetonnal felhígítjuk, megszűrjük és a szűredéket szárazra pároljuk. A szilárd maradékot etanolos sósavoldatban feloldjuk és ismét szárazra pároljuk. Ilymódon az N1 , no N3 -di-p-klórfenil-biguanid-hidrokloridhoz , jutunk, melynek olvadáspontja etanolból való kristályosítás után 250 C°,
