138707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biguanid-származékok előállítására
12 138707. 6 9. példa. Ha -az előző példa szerint dolgozunk és ugyanazt a guanil-tiokarbamidot használjuk, azonban ammónia helyett metilamint _1 veszünk, az N l ,N 5 -di-p-klórfenil-N <: -mctil-biguanid-hidrokloridhoz jutunk, méhnek olvadáspontja 239 C°. 7 0. példa. Ha hasonló módon dolgozunk, de etilamint 10 has'ználunk, az N^Ns -di-p-klórfenil-N 2 -etilbiguanid-hidrokloridhoz jutunk, melynek olvadáspontja 174—176 C°. 7 1. példa. Hasonló módon juthatunk az N'-p-klór-15 fenil-N2 -metil-N r, -metilfenil - biguanid-hidrokloridhoz is. A megfelelő acetát olvadáspontja 159—160,5 C°. 7 2. példa. 1 rész N-p-klórfenil-guanil-S-mutil-izotio-20 karbamid-hidrcjodidot — melynek olvadáspontja 165—166 C° és melyet p-klórfenildiciándiamidnak kénhidrogénnel való reakciójával és a keletkezett, 165 C° olvadáspontú N-p-klórfenil-guanil - tiokarbamidnak 25 metiljódiddal való alkilálásával állítottunk e: ő —, 10 rész metanolban oldunk és 2,8 rész izopropilamint adunk hozzá. A hőmérsékletet külső hűtéssel 25 C° alatt tartjuk. Ezután az oldatot közönséges hőmérsékleten HO 6 napon át állni ' hagyjuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot 10 rész hideg 7%-ovizes sósavoldattal kivonatoljuk és az oldhatatlan rész e'távolítása végett megszűrjük. A szűredéket vizes nátriumlrdroxid-85 oldat feleslegébe öntjük és a keletkezett csapadékot leszűrjük, vízzel kimossuk, majd 60 C°-on megszárítjuk. Ezután acelonban feloldjuk és az oldathoz fokozatosan 20%-os acetonos ecetsavoldatot adunk 40 mindaddig, amíg az nedves lakrnuszra semleges. Az N'-p-klórfenil-N5 -izopropil-biguanid-acetát kristályai válnak ki. Ezeket leszűrjük, acetonnal kimossuk és 60 C°-on megszárítjuk. Olvadáspontjuk 185—186 C°. 45 7 3. példa. - Ha a 72. példa szerinti módon dolgozunk, de izopropilamin helyett metil-izopropilamint használunk, az IV-p-klórfenil-N'-me-1il-Nr> -izopropil-biguanid-acetáthoz jutunk, 50 melynek olvadáspontja 212—213 C°. 7 4. példa 2,6 rész N-p-klórfenil-guanil-S-metil-izotiokarbamid-hidrojodidot 12 rész 28%-os metanolos dimetilamin-oldathoz adunk és a ,v> hőmérsékletet 20 C° alatt tartjuk. Az oldatot ezután közönséges hőmérsékleten 4 napon át állni hagyjuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot 20 rész 7%-os sósavval 50—60 C°-on kivonatoljuk és az oldhatatlan anyagot leszűrjük. A 'szűredéket nát- ti" riumhidroxid-oldat feleslegébe öntjük és a • keletkező csapadékot leszűrjük, vízzel kimossuk, 60 C°-on megszárítjuk és benzolból átkristályosítjuk. Ilymódon az N'-p-klórfenil-N3 ,N 5 -dimetil-biguanidhoz jutunk, mely- 65 nek olvadáspontja 171 —172 C°. 7 5. példa. Ha a 74. példa szerinti módon dolgozunk, de a dimetilamin-oldat helyett 15 rész 16,5%-os metanolos metilamin-oldatot hasz- 70 nálunk, akkor a sósavas oldatnak a nátriumhidroxidcldatba való öntésekor olaj keletkezik. Ezt benzolban feloldjuk, nátriumszulfát fölött megszárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot a forrás hőmérsékle- 75 tén 2%-os vizes sósavoldiattal kezeljük, de a sav hozzáadását megszakítjuk, ha az oldat lakmuszra éppen savanyú, de Kongóvörösre még nem savanyú. Ezután színcelenítő szénné! derítünk rraajd szűrünk. A 80 szűredéket lehűtjük, amikor az NF-p-kiórfenil-N3-metilbiguanid-hidrokíorid kristálya' bálnak ki. Ezeket leszűrjük, vízzel kimossuk és 60 C°-on megszárítjuk. Olvadáspontjuk 230—231 C°. ' s: > 7 6. példa. 1,8 rész N-p-tolil-guanil-S-etil-izotiokarbamid-hidrojodidot — melynek olvadáspontja 169—171 C° és melyet p-tolil-diciándiamidnak kénhidrcgénnel való reakciója, majd a 90 keletkezett, 133—135 C° olvadáspontú N-p* tolil-guanil-tiokarbamidnak etiljodiddal való a'kilálása útján állítottunk elő —, 3,3 rész izopropilaminnal és 18 rész metanollal öszszekeverünk és közönséges hőmérsékleten !tő 5 napon át állni hagyunk. Az oldatot ezután csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradékot pedig 20 rész 5%-os vizes ecetsavval kivonatoljuk. Az oldhatalan részt leszűrjük és az oldatot színtelenítő mo szénnel derítjük, majd nátriumhidroxid-oldat feleslegébe öntjük. A kiváló szilárd íanyagot benzollal kivon atoljuk és az olda tot nátriumszulfát fölött megszárítjuk, majd szárazra pároljuk. Ezután a vissza- 105 maradó olajra felesleg-ben számított jégecetet adunk hozzá, majd a felesleget elpárologtatjuk. A maradékot acetonnal feliszapok ink, az oldhatatlan szilárd részt leszűrjük, acetonnal kimossuk és levegőn no megszárítjuk. Ez az anvap lényedében N'-n-tolil-M'-izoDronil-bicnnanidbő! á'l. Az alábbi módon tisztíthatjuk mec: vízben feloldjuk, az oldatot nátriumhidroxid-
