138388. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a heterociklusos sor magban halogénezett oxibenzoesavamidjainak előállítására

138388. 3 cilsavklorid és 115 cm3 kloroform elegyét csöpögtetjük. Ezután a reakciókeveréket 4 óra hosszat visszafolyatva forraljuk. Az oldószer egy részét csökkentett nyomáson 5 desztilláljuk, amire a reakciótermék kikristályosodik. Elkülönítés után a reakcióterméket alkoholban ismételten átkristályosítjuk, majd megszárítjuk; olv. p. 275 C° (korr.). A 3,5-diklór-szalikoil-2-aminotiazo! 10 szerkezeti képlete Cl Cl OH X-— s—CO —N—l I H Analízis: Tapasztalati képlete CioHeOsNäSCl-Számítva C 41,50%; H 2,10%; N 9,70%. Kaptunk C 41,75%; H 2,34%; N 9,64%. 15 6. példa 44,5 g 2-aminopiridint 45 cm3

száraz kloroformban oldunk, majd ehhez az oldathoz 15 perc alatt kavarás közben csöpögtetőtölcséren át 55 g 3,5-dibróm-szalicilsavklorid-20 nak 250 cm3

kloroformban készített elegyét adjuk. Kavarás közben visszafolyatva három óra hosszat enyhén forraljuk és háromszor 10 cm3

piridint adunk hozzá. Ezután az oldószer egy részét csökkentett 25 nyomáson desztilláljuk, mire a 3,5-dibrómszalikoil-2-aminopiridin kikristályosodik. A kristályokat a reakciókeveréktől elkülönítjük és ismételten alkoholban átkristályosítjuk; olv. p. 205 ' C° (korr.). A 3,5-dibróm-30 szalikoil-2-amino-piridin szerkezeti képlete Br OH \ / Br CO — N -I H N Analízis: Tapasztalati képlete C^HsOaNsBrs Számítva Kaptunk C 38,7%; H 2,1%; N 7,50 35 7. példa 33,6 g 2-aminopiridint 34 cm3

benzolban oldunk és ehhez az oldathoz 20 perc alatt 300 cm3

benzolban oldott 42 g 3,5-diklór-szalicil-savkloridot adunk. Visszáfolyatva 40 3 óra hosszat enyhén forralunk és az oldószer egy részét csökkentett nyomáson el'pápárofogtatjuk. A 3,5-diklór-szalikoil~2-aminopiridin kiikrisályosodik, mire azt a reakciókeveréktől elkülönítjük és utána jégecetben ismételten átkristályosítjuk; olv. p. 217 45 C° (korr.). A 3,5-diklór-szalikoil-2-aminopiridin szerkezeti képlete Cl OH /' Cl >_ CO-NI H N Analízis: Tapasztalati képlete CiaHsONaCk 50 Számítva C 50,9%; H 2,8%; N 9,9%. Kaptunk C 51,1%; H 2,7%; N 9,7%. 8. példa 35 g 2-amino-4-metiltiazolt 55 cm3

száraz kloroformban oldunk. Jó kavarás köz- 55 ben 15 perc alatt adagonkint 44 g 3,5-dijódszalicilsavkloridot adunk hozzá, melyet kristályosítással tisztítottunk és amelyet 220 cm3

kloroformban oldottunk. Dijódszalicilsavklorid hozzáadása közben a homer- 60 sékletet lassan mintegy 50 C°-ra emeljük. Végül a reakciót úgy fejezzük be, hogy visszafolyatva 3 óra hosszat főzünk. Az egészet kihűlni hagyjuk és a kicsapódott finomszemcsés reakciótermékről leszívunk. 65 Vízzel mosunk és jégecetben átkristályosítunk. Metanolból ismételten átkristályosítva, a terméket tisztítjuk, mely szép világossárga hasábokban kristályosodik ki; olv. p. 226 C° (korr.). 70 A 3,5-di jódszalikoil-2-amino-4-metiltiazol szerkezeti képlete OH N \ \ CO — N H -CHS S Analízis: Tapasztalati képlete O1H8ON2SJ2 Számítva C H N J 75 27,2 1,6 5,7 52,2%. Kaptunk 27,3 í,9 5,7 52,4%. C 38,6%; H 2,2%; N 7,55%. 9

- Pé,da 20,4 g 2-amino-pirimidint 200 g száraz benzolban szuszpendálunk. Alapos rázás go közben adagonkint 44 g 3,5-di jód-szalicil-' savkloridot adunk hozzá, melyet 150 g benzolban oldottunk. Egyidejűleg a hőmérsékletet lassan mintegy 60 C°-ra emeljük, mialatt három adagban 30 g piridint vi- 35 szünk be. A savkloridnak ill. piridinnek utolsó adagját 30 perc lefolyása után adjuk hozzá, a reakció kezdetétől számítva. A reakciót úgy fejezzük be, hogy vissza-