138282. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-helyettesítésű R-...... SO2N. Y. Py képletű p-szubsztituált benzolszulfonamido pirimidin előállítására
6 138382. 3 rész 2-p-nitrobenzol-szulfonamido-4,6-di" metilpirimidint 40 rész (1 rész tömény só" savat tartalmazó) 95%-os etanolban szuszpendálunk. A keveréket visszafolyató alatt 5 keverés közben hevítjük és'fokozatosan 14 rész vasport adunk hozzá. Visszafolyaitó alatt további 16 óráig, hevítjük, gyengén lugosítjuk és melegen leszűrjük. A maradványt néhány adag meleg alkohollal kivonjuk, a saűr-10 leteket egyesítve gőzfürdőn bepárologtatjuk. Ä 2"szulfamlami4!0-4,6-dimetilpirimidiii!t, színtelenítő faszénnel1 derítve, híg alkoholból átkristályosít j uk. 15 20. példa. 2-N1 -vieHl- szulfanilamidopirimidin. N—CH N H, —/ \ SOs —N—o ce N— / I I CH,N=0H 4 rész 2-metilaminopirimidint 10 rész vízmentes piridinhez adunk és 9 rész p'nitrobemzol-kloridot adunk hozzá. A keveréket jól 20 kavarva gőzfürdőn melegítjük. Lehűlés után 10 rész vízhez adjuk. A 2-p-nitrobenzolszulfonamido-metilpirimidin csapadékot elkülönítjük és jégecetből átkristályosítjuk. A 2-N1 -metilszulfamilamido-pirimidint a nitrogyök-25 nek a 7. példában leírt módon végzett redukciója útján állítjuk elő. Színtelenítő faszén használatával etanolból átkristályosítjuk. 21. példa. 4-p-Klórbenzol'szulfonamido-pirimidin. , Cl-/ ""NsO,—NH-C-N \—y || || HC CH 30 HC=N 16 rész p4dórbenzolszulfonil kloridot adunk 16 rész vízmentes piridinben felvett 7 rész 4-aminopirimidinhez és a keveréket rövid ideig gőzfürdőn hevítjük. Lehűtés után §5 vizet adunk hozzá és a leváló 4-p"klórbenzol•szulfonamidoi-pirimidinjt leszűrjük;, majd pedig ecetsavból átkristályosítjuk. 4-4zulfani!amidopirimidiné átalakítás véget; 5 rész 4-p'klórbenzol-szulfonamido-40 pirimidint 20 rész ('A rész kuprokloridot tartalmazó) tömény amoniákkal hevítünk. Ezt a reakciót zárt csőben 14 óra hosszáig 45 150—175 C°-nál hajtjuk végre. A fölös amoniák kihajlása után 4-szufanilamidopirimidint nyerünk. Aminokat pl. metdlamint, aniünt, vagy benzilamint használván ammóniák helyett, szubszti tuál t aminobenzol-szulf anilámidopirimidiniket, pl. 4-N4 -metilszulfanilamidopirimidint, vagy 4-N4 fenilszulfaml-amidopirimidint, 50 ill. 4-N4benzilszulfanilamidopirirnidint kapunk. 22. példa. Azobenzol-p,p'-(di-2 szulfonamidopirimidin. HC-N II II . y \ HC C NH—SO/ >>í= HC=N N-CH II si • 30.—NH—C CH N=CH 9-5 rész 2-aminopirimidin és 65 rész vízmentes piridin keverékhez 20 rész azobenzolp-p'-diszulfonil kloridot adunk. A reakció befejezése után a keveréket 300 rész vízhez 50 adjuk. A levált azobenzol-p,p'(di-2-3zufonamidopirimidin)-t leszűrjük és vízzel mossuk-Alkáliban oldjuk és savval újból lecsapjuk. Lúgos oldatban nátriumhidroszulf'ittail redukálva 2-szulfanilamidopirimidint kapunk. 65 23. példa. 2-N4-acetilszulfanilamido 4, 6-dimeHlpirimidin. N—C—CHS / \ , II II CH8 CONH< >SO s NH-C CH X- X I I N=0—OHs 20 rész N4 acetilszulfanilamid, 1 rész rézpor, 12 rész vízmentes káliumkarbonát és 70 16 rész 2-klor-4,6-dimetilpirimidin keveréket 1—2 ósáig 225 C°-ra hevítjük. Az olvadékot meleg vízben oldjuk és leszűrjük. Savanyítással 2-N4 "acetilszulfanilamido-4,6-dimetilpirimidin keletkezik. Alkalikus hidrolízissel a 75 19. példabelivel azonos 2-szulfanilamido» 4,6-dimetilpirimidinné alakul át.
