138282. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-helyettesítésű R-...... SO2N. Y. Py képletű p-szubsztituált benzolszulfonamido pirimidin előállítására
í 13*282. 9. példa. 4~szulfanilamido-pirimidin. N=CNHSÖ,/ N -NH3 I I X / HC CH N Cfl 4 rész 4-(N4 -acetilszulfanilaniido)-pirimidint 5 40 nesz (5 rész nátrium hidroxidot tártai-' maizó) vízben oldunk és az oldatot félóra hosszáig enyhén forraljuk, leszűrjük, lehűtjük és híg sósavval semlegesítjük. A nyers 4j szulfanilamido-pirimidin világos barna 10 csapadék alakjában válik ki. Színtelenítő faszénnel kevert vízzel és átkristályosítással tiaztítjuk. A tiszta 4-sziüfanilamido-pArimidin a 7. példabelivel azonos. A 4-(acetilszulfanilamido)-pirimidint 10%~os sósavval végzett 15 hidrolízis útján 4-szulfanilamido-pirimidinné alakíthatjuk át. 10. példa. 2^(p~nitrobenzrílszulfonamido)-pirimidin. HN—CH 0,N•<z> SO, HN—C CH N=CH 20 5-4 rész 2-aminopirimidint 15 rész vízmentes piírdiiHiel lefedünk és a keveréket 14 rész p-nitrobenzolszulíonilkltoriddal fedjük be. Az egészet gőzfürdőn rövid ideig hevítjük és 45 percig szobahőmérsékleten pihen-25 tétjük. A reaikciőikeverékhez 80 rész meleg alkoholt adunk és a képződő csapadékot leszűrjük és vízzel mossuk. A csapadékot híg marólúgban feloldjuk és hűtés után az oldatot leszűrjük és megsavanyítjuk. A 2(p" 30 -nitrobenzol-szulfonamido)-pirimidin csapadék alakjában leválik. 11. példa-2-(szulfanüamido)'pirimidin. N—CH HS N—/ ^>30 2 BN—C CH \—/ || || N—CH 35 Az előző -példabé-i nyers 2"(p-nitrobenzolszuMonamMo-)-pirimidint 1B0 rész alkoholban siaiszpemiáljuik és 1-5 rész ikoncentrált sósavat adunk hozzá. A szuszpenziót visszafolyató alatt hevítjük és keverés közben 30 |0 rész vasport adunk hozzá. A keveréket 24 óra hosszáig visszafolyató alatt keverés közben hevítjük, miközben néha tömény sósavat adunk hozzá. A reakciókeveréket gyengén meglugoisítjuk, melegen szűrjük és a marad ványt néhány adag forró alkohollal kivonjuk- Í5 A 2-(szulfa:nilamido)-pirimidint színtelenítő faszén hozzáadása mellett forró vízből át" kristályosítjuk. 12. példa. 2-.N1 - acetilszulfanüamido)-piHmidin. 50 N=CH y v I I CHa COHN < > SO.NH-C CH N ' II II N—CH 20 rész 2-aminopirimidint 45 rés« piridinben részben oldunk, részben pedig szuszpen" dalunk. 47 rész N4 -acetilszulfanil kloridot adunk hozzá fokozatosan, erélyes keverés 55 közben. A röakciókieveréket gőzfürdőn 1; óra hosszáig hevítjük, lehűtjük és 750 rész (9 fesz nátronlúgot tartalmazó) vízzel felhígítjuk. A nyers 2-(N4 -acetilszulfanilamido)pirimidin barna csapadék alakiában válik 60 ki. Leszűrjük és vízzel kimossuk. 13. példa. 2-(szulfanilamido)~pirimidin.. 15 rész 2-(N4 -acetilszulfanilamidoi : pirimidint 150 rész (17.5 rész nátronlúgot tajrtal- 65 mázó) vízben oldunk és az oldatot 25 percig enyhén forraljuk. Kevés színtelenítő faszenet adunk hozzá és újabb 5 percig forraljuk. Az oldatot .szűrjük, lehűtjük és híg sósavval semlegesítjük. A nyers 2"szulfanilamido-piri- 70 midin világos barna csapadék alakjában válik ki. Színtelenítő faszénnel kevert vízből átkristályosítással tisztítjuk. A tiszta 2-szulfanilamido-pirimidin a 11. példa szerintivel azonos. A 2"(N4 -aeetilszulfamilamicto)-pirüni- 75 dint 10%-os sósavval hidrolizálhatjuk. 14. példa. 4-p-nU'robenzolszidfonamido-2'metoxipirimidin. N02 < / \ -SOjNH—C—N \ / n n HC C—OCH s I I HC-N 15 rész 4-amiiriO-'2-metoxipirimidint melegítéssel 30 rész vízmentes piridinben oldunk fel. Az oldatot erélyes rázás közben lehűljük 80
