138096. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polifluorált cikloparaffinok előállítására
•?*•• •••:; - • y |r"f .•:» 2 138096. sége azt mutatja, hogy nem tartalmaz eti- 5ÍJ .' (lén 'telitétlenségét. A tisizfia oktafluor-ciklö- : • bután —5 C foknál forr és —48 foknál ol- ' vaid.' Egészen 200 fokig terjedő 2 órán át tartó hevítésnél 150 kg/cm2 hidrogénnyomás alatt nem mutat semmi változást, súlyára 60 számítva 20% nikkel-kovaföld hidrogénizálő katalizátor jelenléte mellett. Nem változik továbbá, ha nyomás alatt 100 fokra hevítjük 6 napon át, súlyára számítva 2.5°/o benzoil-peroxid jelenléte mellett. Hasonlókép- 6» pen változatlan marad, hat zárt rendszerben. nyomás alatt, súlyának 50%-át kitevő cinkporral 200"-on 3 órán át melegítjük, vagy súlyának felét kitevő aluminiumklorid an-. ^ hidriddel 100°-on 4 napon át, vagy pedig 70 flj f'úlyanak felét kittevő antimonpentaklorid fl anhidriddel 100°-on 4 napon át melegítjük. ^ Nem oxidálódik hígított vizes káliumper- m manganáti határa alatt és> nem tép reakcióba 1 brómmal még napfénynél sem- 75 ] 2. példa. Egy ezüstbéléssel ellátott, nyomásnak ellenálló edényt légtelenítünk, illetve megszabad'tiuk leveeőtartalmától és ezután 150 rész hidrogérfluorid anhidridet viszünk be, 80 valamint 50 rész tetrafluoretülént, amely 0.1—0-2% oxigént tartalmaz és 0.5% „Terpene B"-f, amely egy CioHi« szénhidrogénfrakció és főképpen a dipentene és terpinolene nevű anysgokat tartalmazza, amelyek 8f> 176.—196 C"-on forrnak és amelyeknél az Di,0 = 1.470—1.478, a d 15-5 pedig 0.855—0-870. Az edényt melegítjük keverés, illetve rázás mellett 197—200 C-ig 8 órán át. Ezután a terméket eltávolítjuk az edényből olykép, 90 hogy ai gázt jeges vízzel működő hűtőn áramoltatjuk át egy szilárd széndioxid-aceton j hűtésű tartályba. Ebben a kondeMzátum 40 J részt tesz ki. Ezt frakcionálva desztilláljuk I alacsony hőfokú desztillálókészülékben, 95 mire egy 5.5 részből álló, —48 és —45° C •! között forró frakciót kapunk 112J5 mole kulasúllyal és 21.5 részből álló második frakciót, mely —5.5 és —4-5° között forr, • molekulasúlya pedig 194. Az első frakció 10° > pentafluoretán, mely hidrogén fluoridnak tetrafluoretilénhez adagolásával keletkezett és a második frakció oktafluorciklobután. tartozik zárt rendszeren belül vagy pedig lehet állaindó áraimban melegíteni az anyagot. Az eredményes eljáráshoz szükséges hőmérséklet bizonyos mértékben a használt 5 nyomással fordítva változik és kh. 125 C felett van az összes esetekben. A használt nyomások bizonyos értékének betartása nem különösképpen fontos és változtathatók a nyomások a légköritől egészen 400 kg/cm2 10 nyomásig, sőt ennél nagyobb nyomások is alkalmazhatók. Légköri nyomáson általában véve magasabb hőmérsékletekre van szükség. Hogy teljesen halogénezett polifluorciklofoutant állítsunk elő, rendesen szüksé-15 ges, hogy a vegyfolyamatokait nyomás alatt és kb. 1'25—500"-ig terjedő hőmérsékleteken hajtsuk végre. Hogy teljesen halogénizált polifluor-ciklo-propanokat állítsunk előrendes körülmények között szükséges, hogy 20 a vegyfolyámatnál polihalogénezett polifluoretilént a reakciós edényen légköri nyomáson hajtsuk át, mely esetben a hőmérséklet legtöbbször 900 és 1400° között van. A reakció termékeit vízzel 'tisztítjuk, ha azok 25 gázhalmazállapotúak, vagy vízzel mossuk, ha azok folyékonyak, majd pedig szárítunk és desztiHálunk. A találmányt az alábbi példák kapcsán közelebbről világítjuk meg, amelyekben a 30 részek súlyrészeket jelentenek. 1. példa. Egy rozsdamentes, nyomásálló acéledényí nitrogénnel öblítünk át, majd lezárjuk és vákuumot állítunk elő benne, melynek nyo 35 mása, kb. 1 mm higanyoszlop. Ezután az edényt hűtjük szilárd széndioxidban és meg; töHjük 100 rész tetrafluor-etiiliénnel, amelynek egymillió részében 10 résznél kevesebb oxigén van. A reakciós edényt hevítjük ke-40 verés közben 200 C-ig 13 órán át és azután szobahőmérsékletre engedjük lehűlni. A nyo más fokozatosan; csökken azáltal, hogy a gázt egy szilárd széndioxid-aceton hűtésű tartályba áramoltatjuk be- A kondenzálódó 45 anyagot, mely 94 részből áll, frakcionálva desztilláljuk egy alacsony hőmérsékletű desztilláló készülékben. A kapott részekből 10 rész —56° és —5° közötti hőmérsékleteken forr, 80 rész pedig —5 foktól —4 fokig ter 50 jedő hőmérsékleteken forr. A főtermék a molekuláris súlymeghatarozás alapján oktafluor-ciklobutan-nak mutatkozik (a mole kulasúly kísérletileg talált: értéke 197, számított értéke- 200) és nagy kémiai semleges-3. példa. Rozsdamentés acéllal bélelt reakciós 105 edényt kb. 1 mm higanyoszlop nyomásig evakuálunk és azután 195 rész klór-trifluor*
