138096. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polifluorált cikloparaffinok előállítására
o~f .y: 13809C>. crtSíétot viszünfo be. A reakciós edényt) víz szintesen helyezzük el és keverés vagy rázás mellett 200°-ra melegítjük 11' órán át. A terméket az edényből eltávolítjuk és az-5 után a kapott folyékony anyagot vízzel mossuk, szárítjuk és desztilláljuk. 124 rész diklorhexafluorciklobutan, amely 58 és 59'' között forr. Ennek (analízise: OClaFe képletre számítva: F 48.9, Cl 30-45, molekulasúly 10 233, MD 28.09. Kísérletileg: F 48.65, Cl 30.17. molekulasúly 222, 225, 227; M„ 28.12, 4° 1.3339, df 1.6462. A kapott anyagból 94 rész diklorhexafluorciklobutan-t feloldunk 100 rész abszolút alkoholban és 75 rósz cink-15 porral kezeljük az elgőzölögtetett részeknek kondenzálás után való visszavezetésével (re flux-melegítés) 4 órán át. A reakciós kéve rékből desztillálódé reakciós terméket megszárítjuk olykép, hogy azt kalciumkloridos 20 szárít ócsövön hajtjuk át és összegyűjtjük egy szilárd széndioxid-acetonnai hűtött edényben. Desztillálás után 49 rész hexa fluorcikloibutent kapunk, amely 5 és 6' között forr. A termék molekulasúlyát 25 157-nek találtuk. A hexafluorcikloib-jten elméleti molekulasúlya 162- A hexafUiorciklobuten brómot abszorbeál egy széntetraklorid oldatból és így 1,2-dibromhexafluorciklobutant ad. A hexafluorciklobuter. 30 49 részét nedves brómmal napfényen kezeljük, hogy ilymódön 32 rész 1,2-dibrom hexafluorciklobutant kapjunk, mely 96°-on forr. Ennek analízise: 4° 1.3889, d|° 2-1981, F 35.96, Br 49.08; számított értékek C<F«Br2 35 képletre: F 35.4, Br 49.7. > 4. példa. Egy ezüsttel bélelt nyomásálló edényt megtoltunk úgy mint <a)z első példánál 150 rész hidrogénfluorid anhidriddel és 60 rész 40 l>l-diklor-2,2-difluoretilénnél. Az ed'éinyt keverés vagy rázás mellett 199—200°-ra melegítjük 10 és fél órán át, majd kiürítjük és a terméket vízzel mossuk, szárítjuk és desztilláljuk. Kapunk 2-4 rész tetraklor-45 tetraflúiorciklobutant, amely 128—129°-on desztillálódik és 81°-on olvad. Analízise: számított értékek a CéFáCié képletre; F 28.55, Cl 53.3. Kísérleti értékek: F 28.4. Cl 52.74. 50 '5. példa, 90 cm 24-es platinadrótot kettős hurok alakjában .felfüggesztünk egy hosszú, hengeres rézedény belsejében és villamosan hevítjük élénk vörösizzásig (az optikai pirométer 1340°-ot mutat). 0.5% „Terpene B"-t 55 tartalmazó tetraíluoretilént a cella felső részébe viszünk óránként 24,4 rész sebességgel és a pirolizis termékeket szilárd széíi dioxid és aceton keverékéivel hűtött edényben gyűjtjük össze. A tetraíluoretilént egy tfn reakciós edénybe visszük, ahol 20.5 órán áí mariad és az illó alkatrészeket, amelyek 478 részt tesznek ki, frakcionálva desztilláljuk. A desztillálás után 213 rész hexafluorciklopropánt kapunk, amely —3l°-an forr. Miután fio 69 rész hexaílucrciklopropánt vizes brom mai közvetlen napfénnyel kezelünk, 66 rész 70 és 72° között forró 1',3-dibromhexafluor'20 propánt kapunk. Ennek analízise: np 1.3590; df 2.1728- Br 50-82; CsF°Br*-re számított 70 érték: Br 51.6. ' 1 •3-dibromhexaf luorpropánt alkoholban ciiíikporral kezelünk az elgőzölögtetett1 részeknek kondenzálás után való visszaveze'télével: „reflux" melegítéssiel. Ily módon 75 49 rész hexafluorcikiopropátnt kapunk, melynek forráspontja —31 C° és ezt 140 rész 1.3-dibromhexafluorprcpánból állítottuk elő. Miután a hexafluorciklopropánt 5%-cs vizes hidrofluorsavval kezeltük W 200°-cn, heptafluorpropant kapunk, melynek forráspontja —18.5 ás —17° között van. 6. példa. Egy acéllal bélelt ezüstcsövet, melynek bekő átmérője 15 mm és 1.4 m hosszú, 695 85 éa'730° közötti hőmérsékletekre melegítünk kb. 1 méter hosszú darabján és 270 rész 0.5% „Terpene B"-t tartalmazó tetrafluoretilént viszünk be légköri nyomás mellett 4-5 óra alatt. Az eltávozó gázokat vízzel működő i<0 tisztítón és azután kalciumklorid szárítón vezetjük át, majd pedig szilárd széndioxid és aceton keverékével hűtött tartályban gyűjtjük össze. A kondenzálódott anyagot, amely 225 részt tesz ki, desztilláljuk, hogy f,r, ily módon 12 részt kapjunk, amely —63 és ~-32° között forr, 56 részt, melynek forrpontja —32 és —23° között van, 16 részt —23 és —7° közötti forrponttal, 90 részt —70 és T—5° közötti forrponttal és 22 részt. H.O mely —5 és +13° között forr. A —7 és —5° között forró frakciót nedves brómon buborékoltatjuk át élénk napfény mellett, majd pedig mossuk 10%-os nátriumhidroxid oldattal, megszakítjuk és ismét desztillál 1 f>r> juk. A megtisztított termék —4 és —5° között desztillálódik át és octafluorciklobutannak mutatkozik. A —32 és —23° között forró frakciót ismét frakcionáljuk, mire azt
