138081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-aminobenzol-szulfonacil-amidok előállítására
2 138081. tilt, alült, krotilt, ami*, izoami'lt, hexilt, izohexilt, heptilt, izoheptilt, oktilt, izooktilt, nonilt, izononilt stb. jelenthet. E tisztán alifás siaivak közül pl. ,a. kövjetkezőket 5 említjük meg: aa-dimetil-a-etiíl-, a a dimetil-a-propil-,a,a- dinr*' V -a-butil-,x-«-dimeti l-a-izobuti1-, a-a-dimetil-a-iranúl-, «a dimetil-x-izoamil-, a,a-dimetiiil-a-hexii!-, aa-dimetil-a-heptil-, a,a-dimetila oktil-, a.a-dimetil a do-10 decil-eceteiav si'b., vagy pedig <*,a- dietil -a-- metilT :-, a,a,a-trietil;-, a.a-dietil a-propil-, a a- dietil- a-butil-, a,a- dietil -a- amil-, a,a-dietil-ot-hexil-, v~gy«,a-dietila-hepti!l-ecets!av stb, vagy a-metil-a.etil-a-propil-ecetsav, oc-me'il-a-15 -etil-a-ailiil-ecetisav). a-meííl-a etil-a butil-ecetsav, a-metil-a- -tv-tx.- amil-ecetsav, vagy a-me. til-a-etil-a hexil-ecetaay, vagy a-metil-a, adipropilecetsav, « metil-a, a dibuti 1-ecetsav, a-metiS-a,a-diamüSecetsav, vagy a-metil-a-20 • propil-a-butil'ecetsav, vagy a,aa-tripropil-, a a . a-tributil-, a. a . a- triamil-ecets^y stb. További példák a következő vegyületek: „ -a.K-dimetila-ial'lil- vagy a,a-d'metil-a krotilece^av stb. A nagyobb molekulasúlyú savak 25 közül pl. ezeket említjük: a-metil-a, *-dihepti'ecetsav, a.a- dimetil-laurinnav, a-metil-a-et'i{|kaprils'3v, a. a dimetil-mirisztinsav, a,x-dimetil-palmitinsav, a . a-dv'metid-o'eil ecetsav stb. Ezeken a thz^án a'ifás savakon kí-30 vül azonban a következők is tekintetbe jönnek: a, a dimetil-a-benzil-ecei'ísav, a metil-aetjl-benzü-ecetiíav, «, « ctömetiHennJbfr'l-ecetsav. a, a. dimetil-f enilecetsav. a, a - dimetiltolilecetsav. a, a - dimetil-xililece+sav, a- etiili-35 •<*•- propil-benzilecetvas, a > «• dimetil - a - hexahidrofenil-ecetsav, «, x-dimetß a. hexahid o_ bsnzil-ecefeiav, «-metil a, a - biciklohexil-ecet. siav, «ja-dimetíl-chau'moogriVecetsav stb. E savakat részben már az irodalom ismerteU, 40 ha pedig nem, azokat ismert eljárások szerint lehet előállítani. A teíálmány szerinti eljárás egyik különleges kiyite'ii módja, mely ugyanazokhoz a termékekhez veziet, abból áll, hogy olyan i5 benzolszttlfobafogenideket, ame'yek a p"heüy. zetben egy nitrogénttartalmú gyököt tartaiL máznak, (4) B8 —C-CO.NH, általános kép'fetű amidok sóival kondenzál-50 juk, ahol Rí, R2 és R3 a bevezetésben adott meghatározásnak fefejnek meg és esetleg a p-hei1 y z etben levő gyököt szabad aminogyökké alakítjuk át. 2. példa: 38,1 rész a-metilra-(n-p!ropil)-a-(n-butiil)- 55 ecetaavkloridot 200 rész klórbenzollal, 1,5 rész rézporral és 42,8 rész p-acötilaininobenzclszulfonamiddal néhány órán át a v'sszíaifotyaton főzünk. A reiaikeiómasEzáthígEzódiai. o'datba keverjük bele és csatlakozóan szűr fn jük. A szerves" oldószert elkü'önítjük és a vizes oldatot megsiavanyítjuk, mire a nyers acetilvegyület kicsapódik. Ezt 20 rész nátriumhidroxiddail 100 rész vízben 1 órán át forraljuk. Savanyítás után a p-sminobenzol- 65 N- |a- -netil -a- (n-propil) a (n-buti')-scetil]szulfonamidot kapjuk, mely sródaoldatból való átcsapás után metilalkoholból 216—217" oliv, pontú, csaknem hégyzetafekú szép lemezkékben kristályosodik, 70 A p-acétilaminobenzolszulfonamid helyett megfelel ennek nátriumsója is az a-metil-a(n-prooií) - a - (n-butil)-acetil-kloriddal vjaíó kondenizáláshoz. Ugyanazt a vegyületet éppoly jól előállít- 75 hatjuk pl. p-nitrobenzo'rszu'fokloriddaJ és se, a, a - -metilpropilbütil-acetsnv-dá;:!, csatlakozó redukálás útján, vagy p-nitrobenzolszulfonamidból és <x, a, a - -metilpropUbutilacetilkloridbó1 , Bschamp szerinti redukálás- «<» s'sl, vagy egyéb eljárás szerint. 2. példa. 32,5 rész «•, a -dimetiii- a -(n-but;!l)-aeetiikloridot 200 rész klórbenzolban oldott 23 rész p - karbometoxiamino - bsnzolszulf on-amidhoz 85 csepegtetünk és az egészet 1 rész rézporral néhány órán át visszafolyatás közben hevítjük. A klórbenzolt vízgőzzel elpárologtatva, a karbometoxiszármazékot hideg szódaoldatbun felo'djuk. némi vialtozaitfein kiindulási 90 anyagtól szűréssel elkülönítjük ég a szüredéket jégre és sósavra öntjük. Híg nátronlúggaí végzett elszjappanosításstal a 199---2000 olv. pentu p-aminobenzol-N-[ a , a - dimetil-(n-bu!t!il-aicétil]-szulfonarn:idot kapjuk. 9o Analóg módon állíthatjuk elő a 227—228° dv. pontú p-íamino-benzol-N-( a, a - dipropila -metil-aoetii)-azulfonamidot is. 3. példv. 39,3 rész * , a - dimetil-a-benzilacetilklpirt- 100 dot, kavarás és hűtés közben, 250 ré-z p:ridinben oldott 40,4 rész p-nitrobenzpteulfahmidhoz csepegtetünk. Ezután az egészet néhány órán át 60°-on melegítjük és csiatlakozóain jég + sósavra öntjük, mire a nitro- 105 származék először kissé kenőcsös alakb?n válik ki, ásatáskor lazonban kristályosodik. A kondenzálást nitrobenzolbarit, vízmentes
