138019. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lizergsav- és izolizergsavszármazékok elkülönítésére és tiszta előállítására
ß 138019. A sóra ezután 960 cm3 forrásban levő absz. alkoholt öntöttünk, amiiie az könnyes oldaliba ment. Miután az oldatot gyorsan lehűtöttük szobahőmérsékletre és üvegpálcával 5 megkapartuk, azonnal megindult az alkoholban nehezen oldódó frakció kikristályosodása. Az oldatot a teljes kristályosodás végett 5 óra hosszat fénytől óva; állni hagytuk. Leszívás, alkoholos utánamosás és szárítás 10 után a kikristályosodott rész súlya 11 g volt (I. frakció). Az alkoholos anyalúgot vákuumban szárazra gőzöltük, a maradékot 370 cm3 forrásban levő metanollal felvettük és az oldatot 15 azonnal ismét iehűtöíttük, amire metanolban kevéssé oldódó kristályos tömeg vált ki (10 g, II, frakció). 400 cm3 meti'lialkoholos ainyalúgot 400 cm3 vízzel adagolva hígítottunk. Az ekkor 20 megindulífc kristályosodás teljes befejezése végett az oldatot 5 óra hosszat állni hagytuk, majd az oldatról 50°/o-os mietilalkohollal utánamosva leszívtunk (24 g, III. frakciói). Az -I. frakcióit úgy tisztítottuk meg, hogy 25 melegítés nélkül kloroformban feloldottuk, a kloroformoldatot vákuumban beszárítottuk és-a kapott amorf ít érméket 220 cm3 absz. alkoholban felvettük. Az oldatból 8 g tiszta lergokrisztin-^-di-Íp-toluilí-bitarítiairát kristjá-30 lyosodott ki hegybefutó lapocskákból álló csomókban, melyek metanolban és etanolban nehezen oldódnak. Boni! p. 187° (jav.) [a ]? = + 68 ° (c = 0,2 alkoholban). 35 A szabad ergokrisztiat úgy kapifcuk, hogy a sót nátriumbikarbonáttal víziben szuszpendáltuk, majd kloroformmal kivontuk. A begőzölés után visszamaradt amorf termék, acetonaial felvéve, szépen fejlett hasábok alakjá-40 ban kristályosodott. Bom! p. 160—170° (jav.). Az ergokrisztm nagyon könnyen oldódik metil- és etilalkohoillbam és abban különbözik az ergokriptintől és ergotoornintól, hogy niem lehet az említett oldószerekből kikristályosí-45 tani. Az ergokriszítin a forrón telített benzololdatból kristályoldóanyagot tartalmazó pompás lapocskák alakjában kristályosodik, melyek ugyanolyan tulajdonságokkal rendelkeznek, mint a benzolból kristályosított ergo-50toxin[a.jg=:-183«;[aj^T= =~2210 (c = 1 kloroformban). A többi tulajdonságai is megegyeznek azokkal az adatokkal, melyeket Stoll A- és Burckhardt E. adtak közre az ergokriszítinre nézve (Happen—Seyler's Ztschr. f. physiol. 55 Chem. 250, 1, 1937). A II. frakciót (10 g-oty úgy tiszttíitottuk, hogy 10-szeres mennyiségű metanolban gyorsforralással oldottuk. Kihűlés köziben 7 g só ismét kikristályosoddtt. Ezt a sót előbb fiO 20-szoros, majd újból 30-szoros mennyiségű forriálsibian levő metanolból átkristályosítottuk; 3,5 g tiszta ergokripítin-'X-di-(p-toluli)-l>itartarátot kaptunk lapos tűk alakjában, melyek'"bomlás közben 186°-on (jav.) olvadnak 65 |Y]^ = + 10,» • (c = 0,2 alkoholban). A tiszta ergokripítint úgy kaptuk, hogy a sőt nátriumbikarboináttal vízben szuszpendáltuk és kloroformmal kivontuk. A begőzölés 70 után visszamaradt amorf itermék, 5-szörös mennyiségű alkohollal felvéve, hegybefutó hasábok alakjában kristályosodott. Boml. p. 210° (jav.). Az ergokriptisn metanolból egyenesen vágolfrt hasábok alakjában kristályogo- 75 dik. Kloroformban könnyen oldódik. Forrón telített benzololdatfoól kristályoldóanyagot tartalmazó pompásan fénylő lapokban válik ki, melyek ugyanolyan tulajdonságokkal rendelkeznek, minit a benzolból kristályosított 80 ergotoxin (c = 1 kloroformban)- Az elemi anaÜzis a követkéz^ összetételt eredményezi: CsäHeiOsNs-Ergokriptin-foszfát, C32H41OSN5.H3PO4, 85 90°/o-os alkoholból hatszöge» lapos hasábokban kristályosodik, melyek bomlás közben 198—200°-on (jav.i) olvadnak. A klórhidrát, C32H41O5N5.HCI, vizes alkoholból, óvaitos éteradagolás közben, füiom kis tűk alakja* 90 ban kristályosodik: Boml- p. 208° (jav.) Savanyú és lúgos hilrolizis és nagyvákuumban végrehajtott termikus hasítás révén az ergokriptinre következő építőköveket találtuk: lizergsav, dimetil-piroszőlősavamid, 95 d-prolin és Meucin. E négy hasítási termék kcndenzálása — 3 molekula víz távozik — a C32H41O5N5 összetételhez vezet, ami megfelel az elemi analízis eredményének. Ha az ergokriptint metanollal főzzük, a 100 joforaforgató izomert kapjuk. Ergokriptinin metanolból vagy etanolból hosszú tűk alakjában kristályosodik, melyek bomlás közben 240—242°-on (jav.) olvadnak [«]^ + 408.; [«] »T -+.608. 1* (c = 1 kloroformban)-
