138019. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lizergsav- és izolizergsavszármazékok elkülönítésére és tiszta előállítására

138019. ä bad bázist acteonibóiátkristályosítoittuk, tiszta l-izolizergsav-( + )-izopropanolamidot kapunk, mely bomlás közben 192°-on (jav.) olvad és •melynek faji. forgatóiképessége [120 « In" — $ö * ° kloroformban. 2. példa. A 117.302. sz. magyar szabadalomban meg-10 határozott eljárás szerint d-^-izolizergsavhidrazidöt állítunk elő. Ebből 28,2 g-ot (0,1 mo-t) finomra porítunk és 450 cm3

forrásban levő metanolban szuszpendálunk. Ehhez a szuszpenzióhoz, ,egyszerre öntve és átfordítva, 15 100 cm3

metilalkoholban oldott 38,6 g (0,1 moli) d-di-(p-toltuil)-'borkősavat adunk. A hidrazid néhány másodperc alatt oldaitba megy, amire az Mzalizergsav-hidrazid-d-di-(p-toluil)-bitartarát kirstályosodása kis fehér tűk 20 alakjában azonnal megindul. Gyorsan szobahőmérsékletre hűtünk és az oldatot egy óra hosszat állni hagyjuk. A kristályos pépről, metanollal utánamosva., leszívunk. Termelés: 30 g gyakorlatilag tiszta •'X-izolizer-hidrazid-d-25 -di-(p-toluil)-bitiartarát I a I pr =—215° (c = 0,4 50%-os etilalkoholban}. Metanolból egyszer átkrisi'ályosítva optikailag tiszta sót [i 20 a I -=y — — 238°. Szabad A-izölizergsav-hidrazidat úgy ka-30 punk, hogy a sót vizes szuszpenzióban nátrium karbonáttal elbontjuk és a

hidrazidot ecdtésztérrel kivonjuk. Az ecetészte'-maradékct négyszeres mennyiségű metilalkoholban . felvesszük, melyből a C15H15N2CONHNH2 35 képletü tiszta ^-izolizergsav-hidrazid szépen fejlietit hasábok alakjában kristályosodik ki. Bomlás közben 202—204°-on (jav.) olvad rl 20 aj „- = — 452° (c = 0,8 piridinben). Vákuumban begőzölve az ^izolizergsav-40 hidraziid-d-di-(p-toluil)-bitartarát metilalkoholos anyalúgjábóí a d-izolizergsav4iidrazidsót csak mint nyersterméket kaphatjuk. Ha tigzta d-izolizergsav-hidrazidot akarunk előállítani, akkor a d-'A-izolizergsav-hidrazidot 45 előnyösen ^di-(p-toIuiIi)-borkősavva.i hasítjuk, amikor is nehezen oldódó kristályos tömegként a d-izolizergsav-hidrazl-A-di-(p-toluil-bitartarátot tisztán kapunk. Ezt a nátriumbikairbonáttal és ecetészterrel elbontjuk, amire 50 a C15H15N2CONHNH2 képletü d-izotizergsavhidrazidot kapjuk, mely metanolból szép hasábok alakjában krisrtiályosodik. Bomlás közben 202—204°-on (jav.) olvad, faji. forgató[120 a | JY = + 452° (c = 0,8 piridiniben). f)5 A vegyészeti irodalom még nem ismertet di-(p-toluil)-borkősavait.; d-, ill. A-borkősavat p-toluil-kloriddal észterezve ugyanúgy állítjuk elő, mint a dibenzoil-borkősavat (HeW. 9, 291, 1926). 60 A C20H18O8 összetételű d-(p-tohiil-'borsav, vízből átkrisltályosítva, bomlás közben 170—172° on (jav.) olvad. A d-borkősavbói előállított d-di-(p-toluil)-borkősav faji. for-Íi 20 7- I jr = — 140° 65 (c = 1,0 etanolban*}; az l^borkősavból előállított optikai ellentétesének faji. forgatóké-1120 a | r{ ~ 4~ 1^0° 3. példa. A felhasznált ergotoxin-készítményt mely- 7() nek össeíevőire bontását a következőkben ismertetjük, kétszer kristályosítottuk át benzol -ból; az ergotoxin irodalmi adataival megegyező tulajdonságai a következők: Benzolból kapott egységes, fényes, nagymérvben fény- 75 törő lemeziek melyek nagyvákuumban 80°-on szárítva súlyuk 21%-át adják le mint kri,stályoldóanyagot; etilalkoholban, metilalkoholban, acetonban, kloroformban ecietészlíerben könnyen, éterben kevéssé oldódik; az emlí- 80 tett oldószerek egyikéből sem kristályosítható; a nagyvákuumban szárított készítmény hajszálcsőben, bomlás közben 170 és 200° között olvadt, faji. forgatóképessége 20 [ I2C ^ = —185« (kloroformban); ennek az ergotoxin-készítménynek foszfátja 90%-os alkoholból kis finom tűkből álló gömbaliakú csomókban kristályosodott ki. Az előzőkben ismertetett ergotoxinból 30 90 g-ot (V20 mol-t) melegítés nélkül 150 cm3 absz. alkoholban oldottunk és ezt 19,3 g (V20 mol) >.-di-(p-toluil)-borkősav és 100 cm3

absz. alkohol oldatával hoztuk össze. Az egészre, fél órára elosztva, óvatosan adagolva 250 í)"> cm3

vizet adltunk folytonos kavarás közben, amire a világosbarna oldatból a só nemsokára kis fehér kristálytűk alakjában kezdett kiválni, míg végre az oldat nehezenfolyós kristálypéppé alakult át. Leszívás és 50%-os 100 alkoholos utánamosás után 48 g majdnem színtelen kristíálytömeget kaptunk-