137904. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett p-aminobenzolszulfonamidok előállítására

2 137.904 hatása, alá helyezünk. Az eljárás egyik különleges kiviteli módja, mely azonos termékekhez vezet, abból áll, hogy olyan benzoliszulfonhalogenideket, amelyek a p-helyzetben nitrogéntartalmú gyököt tartalmaznak, R R.3 — Z — C — CO — NH2 R2 általános képletű amidok sóival kondenzálunk, ahol Rí—R.3 és Z jelentése a fenti, és adott esetben a p-helyzetű gyököt, aminogyökké vagy kívánt módon helyettesített nitrogéntartalmú gyökké alakítjuk át. Az . Rí R3

_ Z — C — COOH R? képletű karbonsavak példáiként ezeket említjük: metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, butoxi-, izobutoxi-, pemtoxi-, hexoxi-, heptoxi-, oktoxi-, nonoxi-, dekoxi- stb. -ecetsav, a-metoxi-, a-etoxi-, «-propoxi-, «-butoxi-, <*-izobutoxi-, a-hexoxi-, «-oktoxi-, «-undekoxi- stb. -propionsav, a-metoxi-, rv-etoxi-, a-propoxi-, «-zopropoxi-, «-butoxi- stb. -vajsav, «-metoxi-, «-etoxi-, «-propoxi-, a-butoxistb. -izovajsav, «-metoxi-, «-etoxi-, a-butoxi-, stb. -valeriánsav, a-metoxi-, «-etoxi-, «-propoxi-, stb. -izovaleriánsav, továbbá • megfelelő kapron-, oenanth-kaprilsavak stb.,. ciklopentiloxi-, ciklopenteniloxi-, metilciklopeíntiloxi-, ciklohexiloxi-, ciklohexeniloxi-, cikloheptiloxi-ecetsav stb., a-ciklopentiloxi-, a-ciklohexiloxi^propionsav stb., «-ciklopentiloxi-, a-ciklopenteniloxi-, «-ciklohexilöxivajsav stb., ciklohexiletoxi-, (p-metileiklohexil)-etoxi-ecetsav stb., benziloxi-, 4-metil benziloxi-, 2-metilbenziloxi-, 3-metilben.ziloxi-, 3,4-dimetilbenziloxi-, fenetoxi-, y-fenilpropoxi-, cinnamiloxi-, p-metilcinnamiloxi-ecetsav stb., a-benziloxi-, «-{3,4--dimetilbenziloxi)-, a-(/?'-fenetoxi)-, «-cinnamíloxipropionsav, továbbá megfelelő vaj-, valeriánsavak istb., (a-metílbenziloxi)-, (4, «-dimetilbenziloxi)eceteav, a-(a'-metilbenziloxi)-propioneav, stb., fenoxi-, 4-metilfenoxi-, 3-metilfenoxi-, 2-metilfenoxi-, 3,4-dimetilfenoxi-, 4-am.ilfenoxi-, 4-metoxifenoxi-, 4-klórfenoxiecetsav, «-fenoxi-, a-{4-metilfenoxi)-, c-(3,4-di:metilfenoxi)-, «-(2-metoxifeinoxi)-propionsav stb., «-fenoxi-, a-(3-krezoxi)-, «-timoxi-, «-karvakroxi-, a-(4-metil-3-metoxifenoxi)-vajsav stb., a-fenoxi-, a-(p-krezoxi)-, a-(3,4-xilenoxi)-valeriánsav stb., a-fenoxi-, «-(3-klórfenoxi)-, «-(2-krezoxi)izovaleriánsav stb. — Kapron-, oenanth-, kaprilsavak stb. megfelelő származékai( Fenoxi-ciklopentil-ecetsav, m-krezoxi-ciklopentilecetsav, fenoxi-ciklohexil-ecetsav stb., difeniloxi-, tolilíeniloxi-ecetsav stb., «-naftoxi-, ß-naftoxi-ecetsav stb., o-fenilfenoxiecetsav stb. Megfelelő tioétersavak pl., melilmerkapto-, etilmerkapto-, propilmerkapto-ecetsav stb*., «-etilmerkapto-, a-propilinerkapto-propionsav stb.. «-etilmerkapto-, a-izo-pilmerkapto-, «-butilmerkapto-, a-pentilmerkaptovajsav ebb., analóg izovaj-, valerán-, izovalerián-, kapron-, oenanth-, kaprileavak stb., ciklopentilmerkapto-, ciklopentenilnierkapto-ecetsav és további megfelelő merkaptosavak, melyeket fentebb mint étersavakat határoztunk meg. Aralifás savak: benzilmerkapto-, ß-feinetilmerkapto-ecetsav, megfelelő propion-, vajsavak stb. Egyebek közt megemlítünk néhány aromás savat, ilyenek pl. a fenmerkapto-, 4-m.etilfenmerkapto-ecetsav stb. Heterociklikus savak pl. a furfuriloxi-, 2'-piridinoxi-, 6'-kinolinoxi-, 7-kumarinoxi-, 2-kinoxalinox-ecetsav, stb., «-furfuriloxi-, a-(2'-piridiinoxi)-' «-(3'-piridinoxi)-, «-(4'-piridinoxi)-propionsav, stb. Helyettesített alifás oxisavakon kívül alkalmazhatók pl. a ciklopentil^metoxi-, ciklohexil-etoxi-ecetsav, metoxi-diciklopentil-eeetsav, rnetoxi-cinnamil-, propoxi-benzil-ecetsav stb., metcxi-fenil-, etoxi-tolilt-cetsav, továbbá megfelelő propion-, vajsavak stb. A' felsorolt savak részben ismeretesek, de ha nem, azokat ismert eljárásokkal állíthatjuk elő. A savakat mint ilyeneket, pl. katalizátorok jelenlétében, vagy pedig reakcióképes származékaik alakjában alkalmazhatjuk, esetleg savkötővagy kondenzálószerekkel együtt. Nitrogéntartalmú gyökökként ezeket említjük: nitro-, amino-, acilaimno-, ureido-, uretano-, aminoalikilénszulfoinsav-, alkilamino-, aralkilaminogyök stb. 1. példa: 30 rész a-etoxivajsavkloridot hűtés és kavarás közben 100 rész piridinben oldunk. Ezután adagonként 40 rész p-nítrobenzolszulfoinamidot adunk hozzá és 60—70°-on egy ideig kavarjuk, majd jégre és sósavra öntjük és a képződő gyantát elkülönítjük. A nitrovegyületet további tisztítás nélkül Béchamp szerint vassal és sósavval redukáljuk. A redukált elegyet csatlakozóan szódaalkáliásra állítjuk be,, majd leszívunk és a szüredékből a 4-aminobenzolszulfon-(«'-etoxibutiroil)-amidot ecetsavval kicsapjuk. A vegyületet alkoholból átkristályosítva tisztán állíthatjuk elő. Ölv. p. 130°. Teljesen analóg módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: 4-aminobenzolszulfon {a'-butoxipropioínil)-amid olv. p. 148° («'-izobutoxipropionil)-amid olv. p. 146° (a'-butoxibutiroilj-amid olv. p. 105° ,(«'—iZíObutoxibutiroiT)-amid olv. p. 130° •> (a'-metoxiizobutiiroil)-amid olv. p. 158° (a'-etoxiizobutiroil)-amid olv. p. 138° {«'-propoxiizobutiroi^-amid olv. p. 135—136°. 2. példa; 30 rész p-nitrobenzolsKulfonamiidot 100 rész klórbenzolban szuszpendálunk, 16 rész a-propilmerkaptopropionsavkloridot csepegtetünk hozzá és az elegyet néhány óráig vieszafolyatás közben főzzük. A reakció befejezése után a klórbenzolt vízgőzzel desztilláljuk, a maradékot szodaoldatban felveszszük, állati szénnel keverjük, megszűrjük és a Bzüredékből sósavval a 4-;nitrobenzolszulfon-(a''-