137904. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett p-aminobenzolszulfonamidok előállítására

137.904 3 -propimierkaptopropioniil)-amidot kicsapjuk. A nitrovegyület, redukálva, a megfelelő amint adja, mely alkoholból átkristályosítva 158°-on olvad. 3. példa: 21.4 rész p-acetilaminiobenzolezulfonamidot, 14,4 rész ciklopentiloxiecetsavat és 20 rész foszforpentoxidot 150 rész klórbenzollal elegyítünk és az elegyet több órán át visszafolyatás közben főzzük. A klórbenzolt csatlakozóan desztilláljuk, a maradékot tszódaoldatban felvesszük, az oldatot állati szénnel keverjük, megszűrjük és a szüredéket sósavval megsavayítjuk. Ebből nátronlúgos elszappanosítás útján könnyen kaphatjuk a 4-aminobeinzolszulfon-(ciklopentiloxiacet)-amidot. 4. példa: 36.5 rész 4-nitrobenzolszulfon-(a:-brómizovaleroilVamidot 250 rész abszolút xilolban szuszpendált 11,6 rész nátriumfenoláthoz adunk és kavarás közben több órán át forralunk. A reakció befejezése után a xilolt vízgőzzel eltávolítjuk, a maradékot szódaoldatban felvesszük, némi változatlan szulfonamidtól kiszűrjük és a szüredékből ft 4Tnitrobenzolszulfon^(a-fenoxiizovaleroil)-amidot ecetsavval kicsapjuk. Ebből redukálással kapjuk a megfelelő aminő-vegyületet, melyet alkoholos átkristályosítással tisztítunk. 5. példa: Keverőlombikot használva 36 rész 4-ritrobenzolszulfonklóracetiamidot számított mennyiségű híg nátronlúgban oldunk. Ezután szobahőmérsékleten 23 rész 4-klór-2-metoxifoenzilmerkaptánnak nátronlúgos oldatát adjuk hozzá, miközben a hőmérséklet 30—35°-ra emelkedik. Néhány óráig ezen a hőmérsékleten kavarjuk az oldatot, majd erről leszívunk, és a szüredékből a nitrovegyületet sósavval kicsapjuk. A ntrovegyület, híg alkoholból átkristályosítva, 125°-on olvad. Vassal és sósavval végzett redukálás a 4-a;minobenzolszulfon-(4'-klór-2'-metoxibenzilrnerkaptoacet)-amidot adja, melyet híg alkoholból átkristályosítva 144° olvadáspontú sárgás lernezkékben kapunk meg. A 4-nitrobenzolszulfon-klóracetamid helyett ugyanúgy használhatjuk az analóg vegyületet, mely a klóratom helyett a szulfonmetilgyököt tartalmazza. . 6. példa: 22,4 rész p-nitrobenzolszuKonamid-nátriumot 150 rész nitrobenzolbam szuszpendálunk ós 22 rész 8-kinolil-oxiacetillkloriddal elegyítünk, miközben a hőmérséklet 50°-ra emelkedik. Ezután az elegyét néhány óráig 50—60°-on melegítjük, majd híg szódaoldatba keverjük, némi változatlan szulfonamidtól kiszűrjük és a szüredékből a 4-nitrpbenzolszulfon-(8-kinolil-oxiacet)-amidot savval kicsapjuk. A Béchamp szerinti redukálás a megfelelő aminovegyületet adja, melyet átkristályosítással tisztítunk. 7. példa: \ 24,4 rész 4-karbetoxi-amkiobenzolszuifonarnidot klórbenzolban 22,5 rész «-cinnamiloxipropionilkloriddal és 2 rész rézporral keverünk és a keveréket néhány óráig forraljuk. Ezután a klórbenzolt vízgőzzel desztilláljuk, a maradékot szódaoldatban felvesszük, megszűrjük és a szüredéket sósavval elegyítjük. A katrbetoxivegyületet híg nátronlúggal elszappanosítjuk és a keletkezett 4-aminobenzolszulfon-!(a'-cinnaímiloxipropionil)amidot alkoholból átkristályosítva tisztítjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. A 129 976 számú törzsszaibadaloni 1. igénypontja szerinti eljárás továbbképzési módja acilezett p-aminobenzolszulfonamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy a telítetlen, elágazó, alifás kar-bonsavak helyett itt Rí I R3 — Z — C — COOH I R2 általános képleíú karbonsavakat — ahol Rí és Ra hidrogént, alkil-, cikloalkil-, aralkilvagy ariigyököket, R3 alkil-, cikloalkil-, aralkil-, aril- vagy heterociklusos gyököket és Z oxigént vagy ként jelent — ill. ilyen karbonsavak funkcionális származékait esetleg katalizátorok vagy savkötőszerek jelenlétében, hozzuk cserebomlásba a mégfelelő benzol, szulf onamidokkal és adott -esetben a p-helyzetű nitrogéntartalmú gyököt aminogyökké, ill. kívánt módon helyettesített nitrogéntartalmú gyökké alakíjuk át, 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kivteli módja, azzal jellemezve, hogy először a megfelelő halogénacilamino-, ill. a szulfonsavészteracilaminobenzolszulfonamidot állítjuk elő és ezt csatlakozóan R3

__Z —H képletű vegyületekkel — ahol R3 és Z a fenti jelentésű — ill. ezek sóival cserebomlásba hozzuk és adott esetben a nitrogéntartalmú gyököt szabad aminogyökké ill. kívánt módon helyettesített nitrogéntartalmú gyökké alakítjuk át. 3. A 129 976 számú törzsszaíbadalom 2. igénypontja szerinti eljárás továbbképzési módja acilezett p-aminobenzolszulfonamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan bemzolszulfonhalogenideket, amelyek a p-helyzetben nitrogéntartalmú gyököt tartalmaznak, Rí R3

— Z — C — CO — NH2 R2