137903. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett p-aminobenzolszulfonamidok előállítására

2 137.903 -ß-tercierbutil-, a-hexil-/M;ercierbutilpropionsav, ß-hexil-^-metil-, a-undecil-ß-metilvajsav, <*, ^-dietil-, ar-butil-^-metilvaleriánsav stb., továbbá analóg kapron-, oenanth-. kaprilsavak stb. . A cikloalifás savak példái: imetil-ciiklohexil-, etil-ciklopentil^, etil-eiklohexil-, etil-(p'-metiiciklohexil)-, hexil-ciklohexil-, decil-ciklohexil-, metil-ciklohexilmetil-, metil^'-ciklohexiletil)-, metil-{y'-ciklohexiipropil)-, etil--{y'-ciklohexilbutil)-ecetsav stb., diciklopemtil-, diciklohexil-, di-(ciklohexilmetil)-, ciklohexilmetil-^'-ciklohexiletil)-, di-(y-eiklohexilpropil)-ecetsav stb.., etíl-ciklopentenil-, metil-ciklohexenii-, hexil-ciklohexenil-, metil-(^'-ciklopenteniletil)-, etil-{y'-ciklohexenil-propil)-ecetsav, a-metil-A', /''-diciklopentil-, «-etil-ß, ß-diciklohexilpropionsav, a-metil-y, y-diciklohexil-, «-etil-y-ciklopenxenil-(2,3)-, a-etil-y, y-diciklopentenil-vajsav, stb. Az aralifás savak példái: íemiletil-, toliletil-, xililetil-, metil-(°-feniletil)-, metil-(/5'-feniletil)-, metil-(y'-fenüpropil)-, metü>(y'-fenilallil)-, etil-(<3-tolilkroti'l)-ecetsav, dibenzil-, difeniletil-, di-(y-fenlallil)-ecetsav stb., «-metil-/^-etil-^-benzil-, «.-etil-/'-etil-/'

;>i-(p'-imetilbenzil)-, «-etiW, ß-dimetil-A'-benzil-, a-ciklopentil-/3, ß-dimetil-/>'-benzil-propionsav stb., a-metil-ß-etil-y^bemzil-, K-metil-y, y-dietil -y-benzil-vajsav, i-, />'-dimetil--y-p-metilbenzil-valeriánsav vagy analóg kapron-, oenanth-, kaprileavak stb. A fenti meghatározott savak részben az irodalomból ismeretesek, ha pedig nem, azokat ismert eljárások szerint állíthatjuk elő. Az eljárás egyik különleges kiviteli módja, mely ugyanazokhoz a termékekhez vezet, abból áll, hogy olyan benzolszulfohalogenideket, amelyek a p-helyzetben nitrogéntartalmú gyököt tartalmaznak, RÍ ^ — C — (CH,)n

— CH — CO — NH, R4 / I Rí általános képletű amidok sóival kondenzálunk (ahol Rí—R4 és n jelentése a fenti) és esetleg a p-helyzetű gyököt aminogyökké vagy valamely kívánt nitrogéntartalmú gyökké alakítjuk át. 1. példa: 35,3 rész «-metil-izooktánkarbonsavkloridot 42,8 rész p-aoetilaminobenzolszulfonamiddal 300 rész klórbenzolban éjjelen át visszafolyatón melegítünk. Ezután a meleg reakciómasszát szódaoldatba kavarjuk, a klórbenzoltól vízgőzzel megszabadítjuk és megsavainyítjuk. A nyers a'cetilvegyületet 20 rész nátriumhidroxiddal 200 rész vízben 2 órán át 100°-on hevítjük, vízzel hígítjuk és sósavval savanyítjuk. A kicsapódott új vegyületet szódaoldatból átcsapjuk és alkoholból átkristályosítjuk. 2. példa: 54,9 rész diheptilaicetilkloridot 200 rész dimetilanilinban elosztott 40,4 rész p-nitrobenzolszulfonamidhoz csepegtetünk. Ezután a keveréket néhány órán át 90—100°-on hevítjük és a dimetilanilint csatlakozóan vízgőzzel elpárologtatjuk. A nitrovegyületet szódaoldatban felvesszük, némi oldatlan szulfonamidtól szűréssel megszabadítjuk és a szüredéket sósavval savanyítjuk. A kicsapódott diheptilacetü-{p-nitro)-benzolszulfonamidot az alkoholból való átkristályosítás után, nikkel jelenlétében végzett katalizises redukálással, könnyen a megfelelő aminoszármazékká alakítjuk át. 3. példa: 40,4 rész p-nitrobenzolszulfonamidot 250 rész klórbenzolban 75,7 rész pentadecil-fenil-acetilkloriddal és 2 rész rézporral néhány órán át kavarás közben forralunk. A klórbenzolt a reakció befejezése után vízgőzzel elpárologtatjuk, a maradékot szódaoldatban felvesszük, megszűrjük és a nitroszármazékot savval felszabadítjuk. Ebből vassal és sósavval végzett redukálás útján a 4-aminobenzól-N 1 -(pentadecil-f enil-acetil)-szulf onamidot könnyen megkaphatjuk{ 4. példa: 33,8 rész etilciklohexilacetamidot 250 rész toluolban oldunk, az oldathoz 8 rész finomam porított nátriumamidot adunk és az egészet némi ideig forraljuk. Ezután ki hagyjuk hűlni és a nátriumvegyülethez 150 rész toluolban oldott 44 rész p-nitrobenzolszulfokloridot csepegtetünk, majd az egészet néhány óráig forraljuk. A toluoltól megszabadított maradékot a reakció befejezése után haimuzsíroldatban felvesszük és a kevés oldatlan résztől szűréssel elválasztjuk. A hamuzsíroldat megsavanyításával a 4-nitrobenzol-Ni-{etilciklohexilaceti^-szulfonamidot kapjuk, mely az átkristályosítás után nikkel jelenlétében történő katalízis útján a •megfelelő aminovegyületté redukálható. 5. példa: 40,4 rész p-nitrobenzolszulfonamidot 150 rész klórbenzolban sjzuszpendálunk, majd 45 rész etil-(y-íeiniliallil)-ecetsavval és 42 rész foszforpentakloriddal néhány órán át forraljuk. A reakció befejezése után az oldószert vízgőzzel elpárologtatjuk és a p-nitrobenzolszulfon-etil-(y-fenilallil)-acetamidot szódában felvesszük, némi változatlan kiindulási anyagtól szűrés útján megszabadítjuk, savval kicsapjuk és alkoholból átkristályosítjuk. Béohamp szerint vassal és ecetsavval végzett redukálás révén a p-aminobenzol-etil-(y-fenilallil)^acetamidot jó termelési hányaddal kaphatjuk meg. 6. példa: 44,8 rész pH-nitrobenzolszulfonamidTnátriumot 150 rész nitrobenzolban szuszpendálunk, 40 rész etil-[^-ciklopentén-{2,3)-il-etil]-a:cetilkloridot hozzácsepegtetünk és néhány óráig 50—60°-on melegítjük. Ezután némi ideig szódaoldattal keverjük, kevés változatlan nitrobenzolszulfonamidtól szűréssel megszabadítjuk és a nitrobenzolt éterrel kivonjuk. A vizes oldatot megsaványítjuk, mire a p-nitrobenzol- {etil-[^-ciklopeintén-(2,3)-il]-acetil {