137711. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aszkorbinsav előállítására
Megjelent: 1962. december 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.711. SZÁM 12. D. 11—18. OSZTÁLY — 0-1847. ALAPSZÁM Eljárás 1 -ászkorbinsav előállítására N. V. Organ on cég, Oss (Németalföld) A bejelentés napja: 1942. május 22. Németalföldi elsőbbsége: 1941. szeptember 6. Már számos eljárás vált ismeretessé 1-ketogulonsavas észtereknek 1-aszkorbinsawá való átalakítására, így pl. aszkorbinsavat úgy állíthatunk elő, hogy ketogulonsavat, esetleges előzetes észterezés után, savakkal melegítünk vagy alkalikus anyagokkal kezelünk és ezt követőleg a bázisokat eltávolítjuk. Ilyen eljárást ismertet a 37,377 számú németalföldi szabadalom. A találmány szerint már most azt találtuk, hogy 1-ketogulonsavas észtert vízben oldható, közömbös fluoridokkal való melegítés útján is átalakíthatunk aszkorbinsavvá. Alkálifluoridok, mint pl. nátriumfluorid különösen alkalmasak erre az átalakításra. 1-ketogulonsavas észtereknek aszkorbinsavvá való ezen' átalakítása fluorhidrogénsavas sók útján egészen meglepő és alapjában véve eltér az említett németalföldi szabadalom szerinti, alkalikus anyagokkal vagy savakkal történő átalakításoktól, mivel közömbös fluoridok, mint pl. a nátriumfluorid, vizes oldatban egyáltalában nem reagálnak alkálikusan (a nátriumfluorid vizes oldatának pH értéke 6—6,5). Ketogulonsavas észtereknek fluoridok útján való átalakításánál még fluorhidrogénsav is felszabadul. Kitűnik azonban, hogy e sav a ketogulonsavas észterek átalakulását nem idézi elő, sőt ellenkezőleg, káros az átalakulásra. Ha ugyanis pl. ketogulonsavas metilésztert közömbös fluorid helyett egyforma ideig főzünk annyi fluorhidrogénnel, mint amennyi a reakciónál maximálisan felszabadulhat, akkor gyakorlatilag nem lép fel aszkorbinsavvá való átalakulás, míg az észternek fluoriddal való reakciója folytán képződött nagyobb mennyiségű fluorhidrogén jelenlétében a ketogulonsavas észter aszkorbinsavvá való átalakulásának sebessége erős csökkenést mutat, avval a következménnyel, hogy az aszkorbinsav kitermelése lényegesen csökken. A találmány szerint tehát ajánlatosnak bizonyul, hogy ketogulonsavas észtereknek fluoridokkal való átalakításánál a keletkezett fluorhidrogénsavat teljesen vagy legalábbis részben eltávolítsuk. A találmány szerint, különösen szellemes eljárással, a fluorhidrogénsavat vízben oldhatatlan szilikátok, pl. üveg vagy kovasav (kvarc) útján távolíthatjuk el, amely anyagokat előnyösen poralakban alkamazzuk. Az üvegpor vagy efféle jelenléte következtében a keletkezett fluorhidrogénsav eltávozik, úgy, hogy ez utóbbi az átalakulást nem zavarhatja és rövid idő alatt maximális 1-aszkorbinsav-kitermelést érünk el. Megjegyezzük, hogy ketogulonsavas észter oldatának és üvegpornak együttfőzése egymagában ugyanazon idő alatt gyakorlati értelemben nem idéz elő átalakulást. A találmány szerint tehát különösen ajánlatosnak bizonyul, hogy ketogulonsavas észtereknek aszkorbinsavvá történő átalakításánál fluoridok alkalmazása mellett, arról gondoskodjunk, hogy a reakció gyakorlati- értelemben közömbös maradjon. Ezt úgy érhetjük el, hogy a ketogulonsavas észtert, pl. vizes közegben, néhány percen át a fluoriddal és a szükséges, mennyiségű üvegporral vagy effélével együttfőzzük. Ajánlatos ketogulonsavas észter mol-ként egynél több ekvivalens fluorid használata, mivel így a. reakció gyorsabb lefolyású és az aszkorbinsav-kitermelés is nagyobb lesz. Ilyen módon 5—10 percen belül a felhasznált észter mintegy 85—90%-át alakíthatjuk át aszkorbinsavvá. A kapott reakciókeveréknek további feldolgozása különböző módon történhetik. Így pl. az üvegpor vagy efféle eltávolítása után a fluorinokat és SiF6 -ionokat kalciumacetát útján oldhatatlan kalciumsókká alakíthatjuk át. Az oldatban maradó nátriumaszkorbinátot azután bepárologtatás útján és a maradéknak alkohollal való kezelése révén kicsaphatjuk. Az ily módon kapott nátriumsóból szükség esetén ismert módon aszkorbinsavat szabadíthatunk fel. A találmány szerinti eljárást az alábbi példával világítjuk meg, anélkül, hogy csak erre szorítkoznánk.
