137667. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkoxi-5-nitro-anilinek, valamint mellettük esetleg 2-alkoxi-4-nitro-anilinek előállítására kettőnél több szénatomú alkoxicsoporttal

Megjelent: 1962. december 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.667. SZÁM 12. q. 32—34. —OSZTÁLY — P—10789. ALAPSZÁM Eljárás 2-alkoxi-5-nitro-anilinek, valamint mellettük esetleg 2-alkoxi-4-nitroanilinek előállítására kettőnél több szénatomú alkoxicsoporttal N. V. Polák & Schwarz's Essencefabrieken, Zaandamban (Németalföld) A bejelentés napja: 1943. szeptember 2. Németalföldi esőbbsége: 1942. október 1. 131944 lajstromszámú magyar szabadalmunk eljárást ismertet 2-alkoxi-5-nitro-anilinek előállítására kettőnél több szénatomú alkoxicsoporttal. Eszerint az előállítás 2-alkoxi-l,5-dinitrobenzolok részleges redukálásával és az ennek során létesült két izomer elkülönítésével történik. E vegyületek jelentősége édesítőképességükön és helyi érzéstelenítő hatásukon alapul, ezenkívül használhatók kiindulási anyagokként festőanyagok előállítására is. A találmány az említett anyagok előállítására újabb utat nyit, mégpedig akként, hogy a fogaci&tosítás módjától függően igen tág határok között 2-alkoxi-4-nraio-aniliinek is keletkeznek, amelyek szintén helyi érzéstelenítő hatásúak és ugyancsak használhatók festőanyagok előállításához kiindulási anyagokként. Ezenfelül a találmány az említett két izomer elkülönítésére is új, egyszerű és elegins módszert ad meg. A találmány eljárás 2-A0-5-mtro-anilinek. valamint mellettük esetleg 2-A0-4-nitro-anilinek, előállítására. — aholis A0 kettőnél több szénatomú alkoxicsoportot és A alkil-, alkilén-, arii-, aralkil- vagy aralkiléncsoportot jelent — és a találmányt az jellemzi, hogy 2-AO-anilint vagy aciláit 2-AO-anilint. nitrálunk és a kapott reakcióterméket 2-A'0-5Hnitro-ianilánre, illetve erre az anyagra és 2-A0~4-nitro-anirinre dolgozzuk fel. Az első helyen említett vátozat adódik pl., ha nitrálást 1,4 fajsúlyú 'salétromsavval végezzük erős kénsav és jégecet jelenlétében, mert ez esetben a reakciótermékben az acilált vagy nem aeilált 2-alkoxi-5-nitro-ainilin igen erőseai túlnyomóan, sőt gyakorlatilag kizárólag van jelen. A második változat adódik pl., ha egy 2-alkoxi-anilint 1,4-fajsúlyú salétromsavval nitrálunk. mert ez esetben a reakciótermékbein mind a 2-alkoxi-4-nitro-anilin, mind a 2-alkoxÍJ5-nitro-anilin ic jelentékeny mennyiségben van jele. Az első helyen említett változat esetében a reakciótermék feldolgozása egyébként ismeretes módon történhetik, így pl. a nyers 2-alkoxi-5--nitro-acilanilim vagy pedig az ennek elszappanosításával kapott, illetőleg nitrálással keletkezett, nyers 2-alkoxi-5-mtro^anilin frakcionált kristályosítása útján, vagy pedig e bázisok sóinak stb. frakcionált kristályosításával, vagy ilyen módszerek kombinációjával. A másodsorban említett változat esetében a két izomer elkülönítése szintén egyébként ismeretes módon történhetik, így pl. úgy, hogy alkoxi-nitroacilanilinek keverékét vagy az alkoxi-nitro-anilineknek az acilamilinek elszappanosításával kapott, illetőleg a nitrálásal keletkezett keverékét frakcionáltan kristályosítjuk, vagy úgy, hogy az alkoxi-nitro^anilinek sóinak, stb.-nek tulajdonságaiban (oldhatóságában, hidrolizálhatóságában, stb.ben. mutatkozó különbségeket hasznosítjuk, illetőleg úgy is, hogy ezeket az elkülönítési módszereket kombináltan alkalmazzuk. A találmány szerint azonban lehetségesnek mutatkozott az egy 2-alkoxi-acilanilin nitrálásával vagy a megfelelő alkoxi-nitro-anilinek aeilálásával kapott alkoxi-nitro-acilanilinek elkülönítése azzal, hogy az acilamiino-csoporthoz képest parshelyzetű nitrocsoportot tartalmazó izomert, —azaz a 2-alkoxi-4-nitro-acilaniliint-, abszolút alkoholos oldatban alkoholátnak katalizátorként való jelenlétében végzett hevítés útján deaciláljuk. Az említett katalizátorból csakis csekély mennyiségnek, — pl. az acilvegyület egy-egy molekulájára 0,03—0,05 mol-nak —, kell jelen lennie. Az acilcsoport észter alakjában hasad le. Ha lehetséges, kiváltképpen előnyösen azt "az alkoholt és azt az alkoholátot választjuk, mely az alkoxicsoportaak felel meg. Az a 2-alkoxi-5-initro-acilanilm, mely az acilaminooscporthoz képest orto- vagy parahelyzetű nitrocsoportot nem tartalmaz, e kezelésnél gyakorlatilag változatlan marad. A további elkülönítés már igen egyszerű. így pl. a deaeilálást követően hígított ásványi savba önthetj ük ki, amikor is a 2-alkoxi-4-nitro-anilin oldódik, a 2-alkoxi-5-nitro-acilanilin pedig kicsapódik és elkülönítve elszappan osí tható.