137514. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására

6 137.514 vanyítunk. Miután a terméket hígított ammóniában átoldottuk és alkoholban átkristályosítottuk, a 216—218 C° olv. pontú N-{4-acetilaminobenzolszulf on)-N'-benzilkarbamidot kapjuk. Szokásos módon szappanosítva, az N-(4-aminobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot nyerjük. 13. példa: 23,6 rész 4-acetilaminobenzolszulfamid-nátriumot 200 rész nitrobenzolban szuszpendálunk. Ehhez 40—50 C°-on 15 rész benzilmustárolajat csöpögtetünk és csatlakozóan 3 óra hosszat 130—140 C°-on hevítünk. Az oldószert vízgőzzel desztilláljuk, a maradékot szódában felvesszük, majd szűrünk és savanyítunk. Alkoholból átkristályosítva, az N-(4-acetilaminobenzolszulfon)-N'-benzil-tiokarbamid bomlás közben 202—204 C°-on olvad. Ha e termék 14,2 részét 7,1 rész ezüstnitrátnak 80%os alkoholban képzett oldatával hevítjük, akkor az N-(4-acetilammobenzolszulfon)-N'-benzil-karD-amidot nyerjük, mely 15%-os nátronlúggal elszappanosítva az N-(4-aminobenzdíszulfon)-N'-benzilkarbamidot adja; olv. p. 214—217 C°. 14. példa: 54 rész 4-acetilammobenzolszulfarnid és 10 rész nátronlúg, továbbá 80 rész víz és 200 rész alkohol oldatához 37 rész «-metilbenzil-izocianátot csöpögtetünk és a reakció befejezése után az egészet 3 óra hosszat visszafolyatás közben hevítjük. Hígított sósavba öntjük, a csapadékot hígított ammóniában átoldjuk és a keletkezett N-(4-acetilaminobenzolszulfonJ-N'-i^-metilbenzilJ-'karibamidot 15%-os nátronlúggal az N-(4-aminobenzolszulfon).-N'-(«.-metilbenzil)-karbamiddá szappanosítjuk el; olv. p. 199 C°. 15. példa: 112 rész 4-nitrobenzolszulf amid-nátriumot 300 rész absz. acetonban feliszapolunk, ehhez közönséges hőmérsékleten 81 rész 3,4-dimetilbenzil-izocianátot csöpögtetünk és a reakciót 3 órás hevítéssel bevégezzük. Bőséges mennyiségű vízbe öntünk, majd savanyítunk és a keletkezett N-(4-nitrobenzolszulf on)-N'-(3,4 -dimetilbenzil)- karbamidot hígított ammóniában újra kicsapjuk; olv. p. 199 C°. Béchamp szerint vassal redukálva, az N-(4-aminobenzolszulf on)-N'-{3, 4-dimetilb enzilj-karfo amid o t kapjuk; olv. p. 195 C°. 16. példa: 56 rész 4-nitrobenzolszulfarnid-nátriurnot 300 rész alkoholban szuszpendálunk, ehhez 41 rész "-etilbenzilizocianátot csöpögtetünk és a reakció befejezése után 3 óra hosszat 80 C°-on hevítünk. A keletkezett N-{4-nitrobenzolszulfon)-N'-{a:-etilbenzil)-karbamidot hígított sósavval kicsapjuk, hígított ammóniában átoldva tisztítjuk és katalitosan az N-(4-aminobenzolszul£on)-N'-(ar-etilbenzil)-karbamiddá redukáljuk. 17. példa: 51 rész 4-nitrobenzolaiíulfamidot 10 rész nátronlúgban, 80 rész vízben és 200 rész alkoholban oldunk és ehhez kavarás közben szobahőmérsékleten 51 rész a-(n-propil)-3,4-dimetilbenzilizocianátot csöpögtetünk. [Ezt az izocianátot »-(n-propil)--3,4-dimetilbenzilaminból és foszgénből 120 C°-on klórbenzolban állítottuk elő; forráspont 12 mm 134—137 C°.] Miután 3 óra hosszat visszafolyatva hevítettünk, hígított sósavba öntünk, a csapadékot hígított ammóniában újból kicsapjuk és a keletkezett N-(4-nitrobenzol-szulfon)-N'-[=!-(n-propil)-3,4~dimetilbenzil-]-karbamidot katalitosan az N-(4-aminobenzolszulfon)-N'-[a-(n-propil) - 3,4-dimetilbenzilj-karbamiddá redukáljuk. 18. példa: 54 rész 4-acetilaminobenzolszulfamidot és 10 rész nátronlúgot 100 rész vízben oldunk, 200 rész alkoholt adunk hozzá és ebbe az oldatba 37 rész 4-metilbenzilizocianátot csöpögtetünk. Miután 3 óra hosszat 80 C°-on hevítettünk, hígított sósavba öntünk. Az N-(4-acetilaminobenzolszulfon)-N'-(4-metilbenzil)-karbamidot tisztítás céljából hígított ammóniában kicsapjuk és elszappanosítás útján a megfelelő aminokarbamiddá alakítjuk át. Alkoholban szemcséket kapunk; olv. p. 195—196 19. példa: 11 rész 4-nitrobenzolszulf okloridnak 50 rész nitrobenzolban képzett oldatához kavarás közben 160 C°-on 8 rész száraz ezüstcianátot adunk. Miután 2 óra hosszat visszafolyatás közben 200 C°on hevítettünk, a kicsapódott ezüstkloridról leszűrünk és a • szűredékbe szobahőmérsékleten 6 rész benzilamint csöpögtetünk. Még egy óráig 100 C°-on hevítünk, az oldószert vízgőzzel desztilláljuk, a maradékot szódában oldjuk, majd szűrünk és az N-(4-nitrobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot savanyítással kicsapjuk. A termék alkoholban átoldva 226—231 C°-on olvad. Béchamp-féle redukálással az N-(4-aminobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot nyerjük. 20. példa: 27,2 rész 4-acetilaminobenzolszulfamido-szénsavmetilesztert 20 rész glikolmonometiléterben 11 rész benzilaminnal 20 óra hosszat 100—110 C°-on hevítünk. A korán megszilárduló reakcióterméket hígított szódában oldjuk, majd szűrünk és savanyítunk. Miután a nyert N-(4-acetilaminobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot 15%-os nátronlúggal elszappanosítottuk, az N-(4-aminobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot kapjuk; olv. p. 216— 217 C°. Ugyanezt a karbamidot úgy is kaphatjuk, ha 11,5 rész 4-aminobenzolszulfarnido-szénsavmetilesztert 5,5 rész benzilaminnal 10 rész glikolmonometiléterben 16 órán át 100 C°-on hevítünk. A részben szilárd reakcióterméket hígított ammóniában oldjuk, majd szűrünk és ecetsavval kicsa-