137514. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására

137.514 punk. Olv. p.214—217 C°; a termelési hányad az elméletinek több mint 80%-a. 21. példa: 12,8 rész 4-acetilaminohenzolszulfon-karbamidot és 7,3 rész benzilamin-klórhidrátot 30 rész alkoholban 20 óra hosszat visszafolyatás közben hevítünk. A reakcióterméket hígított szódában oldjuk, majd szűrünk és savanyítunk. Az N-{4-ace;tilaminobenzolszulfon)-N'-benzilkarbamidot alkoholban átkristályosítjuk; olv. p. 216—218 C°. Ha ezt a terméket 15%-os nátronlúggal elszappanosítjuk, akkor az N-(4-aminöbenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot nyerjük; olv. p. 214—217 C°. 22. példa: 7,2 rész benzilamin-klórhidrátot és 12,3 rész 4-nitrobenzolszulfon-karbamidot 100 rész száraz klórbenzolban 12 óra hosszat 90—100 C°-on hevítünk. A reakcióterméket vízgőzzel desztilláljuk, a maradékot forró hígított szódában oldjuk, majd szűrünk és savanyítunk. Alkoholból átkristályosítva az N-(4-nitrobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot nyerjük; olv. p. 226—232 C°. Redukálással az N-(4-iaminobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot kapjuk. 23. példa: 21,5 rész 4-aminobenzolszulfon-karbamidot és 11 rész benzilamint 50 rész dimetilanilinban 15 óra hosszat 100—110 C°-on hevítünk. A reakciós oldatot hígított ecetsavba öntjük, mire az N-(4--aminobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamid kiválik. Hígított ammóniában újból kicsapjuk és alkoholban átkristályosítjuk; olv. p. 213—216 C°. 24. példa: 12,8 rész 4-acetilaminobenzolszulfon-karbamidot és 7,9 rész benzil-metilamin^klórhidrátot 30 rész .dimetilanilinban 20 óra hosszat 100 C°-on hevítünk. Az egészet hígított sósavban felvesszük, majd a maradékról leszűrünk és a terméket tisztítás céljából hígított szódaoldat ban újból kicsapjuk. Az N-(4-acetilaminobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot kapjuk, melynek olv. pontja 216— 218 C°. Ebből 15%-os nátronlúggal elszappanosítva az N-(4-aminobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot nyerjük. 25. példa: 13,3 rész 4-nitrobenzolszulfon-karbamid-nátriumot 50 rész vízben oldunk és ezt 7,3 rész benzilamin-klórhidrátnak 50 rész vízben képzett oldatával hozzuk össze, majd az egészet 12 óra hosszat visszafolyatva hevítjük. Miután vízzel hígítottunk, szódával lúgosítunk, majd szűrünk és savanyítunk. Alkoholban átkristályosítva, az N-(4-nitrobenzolszulfon)-N'-benzilkarbamidot kapjuk; olv. p. 228—230 C°. Katalitos redukálással az N-(4-aminobenzolszulfon)-N'-'benzilkarbamidot nyerjük. 26. példa: 11,6 rész 4-acetüaminobenzolszulfon-tiokarbamidot és 7,3 rész benzilamin-klórhidrátot visszafolyatás közben 30 rész glikolmonometiléterben 20 óra hosszat 120—130 C°-on hevítünk. Hígított szódaold&tban kicsapva, az N-^4-acetilaminobenzolszulfon)-N'-benzil-tiokarbamidot kapjuk, melyet alkoholban átkristályosítunk; olv. p. bomlás közben 202—204 C°. E termék 7,22 részét 3,5 rész ezüstnitrátnak 200 rész 80%-os alkoholban képzett oldatával 2 óra hosszat visszafolyatva hevítjük. A kicsapódott ezüstszulfidról leszűrünk és a szűredéket besűrítve az N-(4<Hacetilammobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot nyerjük; olv. p. 215—218 C°. Ha ezt 15%-os nátronlúggal elszappanosítjuk, akkor az N-(4-aminobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot kapjuk; olv. p. 215—217 C°. 27. példa: 21,3 rész N-(4-nitrol

benzolszulfin)-karbamidot és 7,3 rész benzilamin-klórhidrátot 50 rész glikolmonometiléterben 20 óra hosszat 100 C°-on hevítünk. Vízzel hígítunk, majd a kristályos maradékot alkoholból átkristályosítva a 199—200 C° olv. p. N-(4-nitrobenzolszulfin)-N'-benzil-karbamidot nyerjük. A 6. példa szerint káliumpermanganáttal oxidálva, és a nitrocsoportot csatlakozóan redukálva, az N-(4-aminobenzolszulfon)-N'-benzil-karbamidot kapjuk; olv. p. 215—217 C°. Az , N-(4-nitrobenzolszulfin)-karbamid helyett azonos módon a megfelelő mennyiségű N-(4-nitrobenzolszulfén)-kaiJ

bamidot használhatjuk; a fenti példákban használt vegyületek helyett azokat a többi vegyületeket is vehetjük, amelyeket a leírás bevezetésében említettünk. Ugyanez áll az ezen a helyen még megnevezett további eljárásokra is. Szabadalmi igénypontok: ' 1. Eljárás a H2

N f

p — S02

— NH —

CONH — CH — Ar R képletű 4-aminobenzolszulfonkarbamidok előállítására, mely képletben R H, alkil vagy cikloalkil, és Ar helyettesített vagy nem helyettesített aromás gyök helyett áll, azzal jellemezve, hogy benzolszulfosavakat, amelyek 4-helyzetben nitrogéntartalmú gyököt vagy ilyen gyökkel kicserélhető helyettesítőt tartalmaznak, azok sóit ill. azok alkalmas, reakcióképes származékait, mint anhidrideket, halogenidokat, észtereket vagy amidokat, stb., ill. ilyen származékokat alkotó vegyületeket, H2N —

CH — Ar kép-R létű aminők reakcióképes szénsavszármazékaival, mely képletben R és Ar a fenti meghatározásnak felelnek meg, vagy ilyen származékokat alkotó vegyületekkel cserebomlásba hozunk és a csere-