135255. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos ketonok előállítására

2 135355. midből 100 cm

3 éterben készítettünk. Az étert ezután ledesztilláljuk, a maradékhoz 100 cm3 xilolt adagolunk és az egész tömeget fél órán át visszafolyató hűtő alatt for--5 rialjuk. A xilolos oldatot ezután 400 cm3

2n-sósavba öntjük és 1 órán keresztül gőzfürdőn hevítjük. Az alsó réteg rövidesen megzavarosodik és végül a keletkezett keton sósavas sója világosbarna vastag oliaj lalak-10 jában a fenéken leválik. Az olajat elkülönítjük-és hígított nátronlúggal valló kezeléssel ia bázist felszabadítjuk. Vákuumban való desztillálás után színtelen vastag olaj alakjában 42 g 1. 1-difenil'-1-piperidinoetilpenta-15 non-2 vegyületet kapunk, melynek íorrpontja 1 mm nyomáson 195—197 C°. A vegyület oxalatja 175 C°-on bomlás közben olvad. 7 , 3. pél da. 20 1.1-diíenil-l-piperidinoetil-propanon. 61 g difenil-piperidinoetilaoetonitriilt oly Grignard-oldatba adagolunk, melyet 6 q magnéziumforgácsból 100 cm3

abszolút éterből és 35.5 g jódmetilből készítettünk. Ez-25 után 100 cm3

xilolt adunk hozzá, az étert ledesztilláljuk és a xilolos oldatot fél órán át visszaíolyiató hűtő alatt forraljuk. A reakciós elegyet lehűlés után 500 cm8

2n-sósavba öntjük, majd 1 órán át gőzfürdőn hevítjük. 30 A vizes réteg rövidesen megzavarosodik és a keletkezett 1.1-difenil-1-piperidinoetil-propanon-jódhidrát barna vastag olaj alakjában válik le, mely lehűlés után kristályosan megdermed. Alkoholból vagy vízből való 35 átkristályosítás után 45 g színtelen kristályt kapunk, melynek olvadáspontja 162— 163 C°. A sósavas só szintén szinteden kristályokat alkot, melyeknek olvadáspontja 173 C°. A szabad bázis vastag színtelen olaj, 40 melynek íorrpontja 6 mm nyomáson 223 — 225 C°. 4. p é 1 d a. 1.1 -difenil-1 -piperidinoetil-butanon-2. 61 g difenil-piperidinoeülacetonitrilt oly 15 Grignard-oldathoz adagolunk, melyet 6 g magnéziumforgácsból, 100 cm3

abszoiu* éterből és 39 g jódetilből készítünk. Ezután 50 cm* xilolt adunk hozzá, az étert iedesztiliáljuk és a xilolos oldatot fél órán keresztül 50 gőzfürdőn hevítjük. A lombik tartalma ekkor a hőmérséklet növekedése kö'zben szilárd szürke tömeggé alakul át, E tömeget 500 cm3

2n-sósavba visszük be és az így kapott elegyet 1 órán át gőzfürdőn hevítjük. 55 A vizes réteg rövidesen megzavarosodik és barna olaj alakjában jódhidrogénsavas 1.1--difen.il- 1 -pipéridinoetül-butanon-2 vegyület válik le, .mely lehűlése után kristályosan megdermed. A szabad bázis színtelen olaj, melynek íorrpontja 8 mm nyomáson 236— m 238 C° és mely bizonyos idő múlva megdermed. A bázis olvadáspontja hexahidrobenzolből átkristályosítva 77 C°. A sósavas só színtéten kristályokat alkot, melyeknek olvadáspontja 181 — 182 Cd.

65 5. példa. 1.1 -difenil-1 -dimetilaminoetil-pentanon-2. Azonos módon difenil-dimétilaminoetilacetonitrilből propilmagnézíumbromidoldattal az l.l-difenil-l-dimetilaminoetíl-pentanon-2 ve- 70 gyületet kapjuk, melynek íorrpontja 9 mm nyomáson 208—210 C°. 6. példa. 1.1 -difenil-1 -dimetiiiaminoetilpropanon-2. Azonos módon difenil-dimetilaminoetilace- 75 tonitrilből és metilmagnéziumjódidból színtelen olaj alakjában az 1. 1-difenil-1-dimetilaminoetiipropanont kapjuk, melynek íorrpontja 9 mm nyomáson 198—200 C°. 7. példa. so 1.1-difenil-1-dietilaminoetilpropanon. Difenil-dietMammoetilrateetonitrilből meti! -magnéziumjódiddal színtelen olaj alakjában az 1.1 -difenil-1 -dietilaminoetil-propanoní kapjuk, melynek íorrpontja 10 mm nyoma- 85 son 210—212 C°. Klórhidrát ja színtelen kristályokat alkot, melveknek olvadáspontja 157—158 C°. 8. példa. 1.1 -difenil-1 -dimetilaminoetilbutanon-2. *" 90 45 g difenil-dimetUaminoetilacetonitrilt éteres etilmagnéziumjódidoldattal egyesítünk. A fent megadott módon tovább feldolgozva, színtelen. olaj alakjában az 1.1-difenil- 1 -dimetilaminoetilbutanon-2 vegyületet 95 kapjuk, melynek íorrpontja 2.5 mm nyomáson 186—187 C°. Klórhidrát ja 140—141 C° olvadáspontú színtelen kristályokat alkot 9. példa. 1.1 -difenil-1 -morf olinoetil-butanon-2. 100 20.5 g difenilrnorfolinoetilacetonitrilt éteres etümagnéziumjódid-oldattal egyesítünk. Feldolgozás után színtelen olaj alakjában az 1.1-difenil-1-morfolinoetil-butanon-2 vegyületet kapjuk, melvnek íorrpontja 2.5 mm io5 nyomáson 227-228 C°. K'törbidrátja szín-