135182. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves savanhidridek előállítására

2 135182. Gyakran előfordul, hogy a beadagolt férnék vagy iféimvegyületek viszonylagos mennyisége az anhidridképződést oly mértékben befolyásolja, hogy egyébként azo-5 nois feltételek mellett az ilyen anyagok nagyobb adaléka ,az anhidrldkitermelést jelentősen növeii (imimellett pl. az aldehideknek savakká való oxidáliásánál a kitermelés a beadagolt adalékanyag viszonylagos 10 mennyiségétől teljesen független). Különösen előnyös, továbbá különböző fémek vagy ezek vegyületeinek egyidejű adagolása. íEikkor két, három és több anyag kombinációja jöhet tekintetbe. 15 Az összes fémtani ített rendszabály önmagában is elegendő anhidridkitermelést eredményez, azonban az anhidridek keletkezését és fenntartását célzó több ilyen rendszabály egyidejű al kaum ázásával az 20 anihidríidkitermelést még tovább fokozhatjuk. Ekként pl. előnyös adalékanyagok és elég rövid oxidálási idő alkalmazásával még a könnyen elszappanosítható kis molekula-, súlyú anhidrideknél is sikerül az elméjét: 25 érték 80%-át meghaladó kitermelést elérni és a kitermelésit a víznek vagy az anhidridnek az oxidálás közben való eltávolításával vagy az oxidálási elegynek az oxidálás utáni azonnali lehűtésével még növelhetjük. 30 A fentemlített „elegendően rövid oxidálási íidő" alatt azt értjük, hogy az oxidálószert az aldehidre oly ideig hagyjuk behatni, mely nem hosszabb, mint annak az időnek a fele, mely az aldehid-35 nek savvá való oxidálásához volna szükséges. Minél gyorsabban megy végbe az oxidálás, annál nagyobb általában az anhidridkitermelés. Árra kell tehát törekednünk, bogy az oxidálás időtartamát lehető-40 leg rövidítsük. Az acetaldehid oxidálásánál pl. az oxidálást már mintegy 15 perc alatt sikerül elérni. A rövidebb oxidálási időtartam alatt fokozottabb mértékben mutatkozó reakciós -meleget külön hűtőberendezések 4Ö

alkalmazásával tesszük ártalmatlanná. Az oxiidá'ást mind a tiszta aldehiddel, mindpedig az aldehidnek megfelelő oldószerben pl. a képződő anihidridban vagy utóbbinak ivízzel való elszappanosításakor 50 keletkező savban való oldatával foganatosíthatjuk. Az aldehidek oxidálásához oxigéntartalmú gázokat pl. levegőt vagy tiszta oxigént alkalmazhatunk, és a gázok ezenkívül 55 ózont is tartalmazhatnak. A reakciós hőmérsékletet tág határok között változtathatjuk, az oxidálás már szobahőmérsékleten és ennél alacsonyabb hőmérsékleten is végbemegy, azonban magasabb hőmérsékleteket is alkalmazhatunk, ekkor azonban fio tekintetbe kell vennünk, hogy az anhidrid elszappatiosítása magasabb hőmérsékleten sokkal könnyebben megy végibe, különösen kis molekulájú anhidridek előállítása esetében. Az oxidálást továbbá közönséges, vagy 65 nagyobb nyomáson végezhetjük. Dolgozhatunk mind szakaszos, mindpedig folyamatos eljárásban, imimellett a folyamatos munkamód az anhidr idelőáll ít ás szempontjából különösen előnyös. 70 Példák: 1. Hűtőiberendezéssel ellátott keverőedénybe jégecetet, adalékanyagként 0,1% rnangániacetátot és 1200 súlyrész acetalde. bidet töltünk, majd keverés közben 2 óra 75 alatt 437 súlyrész oxigént vezetünk be. Az alkalmazott aldehid 15%-nyi mennyiségét ecetsavanhidrid alakjában kapjuk. A maradék ecetsavból és vízből áll. 2. Hűtőberendezéssel ellátott keverő- 80 edénybe, melybe jégecetet, adalékanyagként 0,1% rnangánacetátot és 1200 súlyrész acetaldehidet töltöttünk, keverés közben 30 perc alatt 437 súlyrész oxigént vezc. tünk. Közben mintegy 2 atm. túlnyomáson 85 és 42 C° hőmérsékleten dolgozunk. Az alkalmazott aldehid mintegy 25%-nyi mennyiségét ecetsavanhidrid alakjában kapjuk. Az oxidálás időtartamát az 1. példa szerinti időtartammal összehasonlítva meg- 90 állapítható, hogy az ecetsavhidrid képződését az oxidálás időtartamának megrövidítése elősegíti. 3. Hűtőberendezéssel ellátott keverőedénybe, melybe adalékanyagként 0,1% 95 mangánacetátot tartalmazó jégecetet és 150 súlyrész rézszulifátot töltöttünk, keverés közben 2 óra alatt 1200 sűlyrész acetaldehidet visfeünk be és egyidejűleg 437 súlyrész oxigént vezetünk he. Köziben mintegy loo 2 atm. túlnyomáson és 25 C° hőmérsékleten dolgozunk. v Az alkalmazott aldehid mintegy 25%-át ecetsavanhidrid alakjában kapjuk. Az 1. és 2. példák szerinti miunkamóddal összehason- 105 lítva a víznek rézszulfáttal való eltávolítása révén az anhidrid elszappanosítását meggátoljuk és ennek következtében ugyanazt az anhidridmennyiséget kapjuk, mint a csökkentett ovidálási időtartam esetében. no 4. Hűtőberendezéssel ellátott keverőedénybe 70 súlyrész jégecetet és adalékként súlyrész» mangánaceltátot és 3 súlyrész kobaltacetáitot töltünk, majd 400 súlyrész acetaldehidet adunk hozzá. Ezután 2 115 atm. nyomáson és! 30—50 C° hőmérsékle-