133969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a cinkonaalkaloidák osztályába tartozó gyógyászatilag értékes vegyületek előállítására
9 l3.;9<;9. híg nátronlúgoT adagolunk és a festéket kloroformban felvesszük- A változatlan hidrokupreintól való mentesítés végett a kloroformos' oldatot híg nátronlúggal többször, végül 5 pedig vízzel mosniuk és nátriumszulfátt-al szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a festékbázist vörös kristályos por alakjában kapjuk. A bázist sósavval a sósavas sóvá alakítjuk át, amely nem élesen, 118—-120 Cn-on olvad. 10 A kitei-meiés' 2,8 g. 4- Hidrocinkonin-6-azo-hidrokuprein előállítása. 8.45 g 6 amino-dihidrocinkonint 21 cm3 6 n sósavban oldunk és kb. 10°/o-os nátriumnitrii-I'1 oldat 18 emsével hűtés közben diazotálunk- A diazooldatot 8 g hidrokuprein és 50 cm3 1 n ecetsav oldatába visszük be. majd ezt követően a szabad sósav le-ompííása végett nátriumacetátot adagolunk. Több órás állni ha- 20 gyás után nátriumkloridoldattal kisózunk, amikor is a só gyantásan válik ki. A bázist a festéksó vizes oldatából ammóniával csapjuk ki és ciklohexan-aceton-elegyből tisztítjuk. Az olvadáspont előzetes zsugorodás mellett-5 175 C°-nál van. Hasonló módon kapjuk a hidrocinkonin-6-azo-hidrokupreidint is. 5. Hidrocinkonidin-6-azo-m-fenilén diamin előállítása. 8.45 g 6 amino-hidrocinkonidint a 4- példa 30 szerint diazotálunk. Ezután 4,5 g m-fenilndiamin-diklórhidrátot 200 cm3 vízben oldunk és az ös'sz avasság letompítására 21 g nál riumacetátnlak 40 cm3 vízben való oldatát adagoljuk- Ezt. az oldatot a diazooldattal 35 elegyítjük, ennek megtörténte után. kis ideig állnihagyva a festéksó kristályO'Sian kiválik. Le'Szívatunk és vízben ismét oldunk, aminek megtörténte után a bázist- ammónia hozzáadásával finom kristályo állapotban választ- 40 hatjuk le. Hyképpen a festékbázisból az elmé leti termelési hányad 97°/o-ának megfelelő kitermelést kapunk- Benzolból való átkristályosítás után az olvadáspont 150 C° lesz. 6■ Hidrocinkonidin-6-azo-aniHn előállítása. 45 16,9 g 6-amino hidrocinkonidinből kapott diazovegyületet 4.6 g amimnek kb. 70 cm3 3 n sósavban való oldatába viszünk be. A tiszta kapcsolási oldatot- nátriumacetáttal letompítjuk, amikor is gyant-aszerű kiválás 50 keletkezik. Ezt vízben felvesszük, majd az oldatot ammóniával elegyítjük, amikor is a nyer.-' festékbázist az elméleti termeléisá hányad 80°/o-ának megfelelő hozadékkal kao juk. Benzolból való átkristályo-sítás után 'az olvadáspont felhabzás mellett kb- 170 C°-ban 55 állapítható meg. 7. Hidrocinkonidin-6-azo-N dimetUanilin előállítása. Ugyanolyan módon, mint azt a 6. példában megadtuk, a diazo-tált 6-amimo-hidrocinkoni- <->0 dinnek dimet-il-anilinnal való reakciója (9 g dimetilianilin 225 rész 1 n. ecefcavban) téis' a reakcióelegy feldolgozása útján a megfelelő dimetilvegyületet kapjuk; a hozadék az elméleti 87%-áiniak felel meg. Benzolból átkris- C5 tályosítva a bázis 207' C°-on olvad-Analóg módon kapjuk a 125 Cn cl-Vadáspontu hidrocinkonidin-6 azo-N-metil-etil-anilínt a 135 C° olvadáspont^ hidrocinkonidin-6- azo-N-dietilanílint, valamint az előzetes zsu- 70 gorodás' mellett 102 C°-on olvadó hidrocinkonidin-6-azo - N-dipropilanilint. A hidrocinkonidin-6-azo N-dibenzilaniün 222—223 C°-on, a hidrocinkonidin-6 azo-N-etil-benzilanilin pedig 195 C°-on olvad. 75 8■ Hidrocinkonidin 6-azo-$-N' dioxipropil•etil-anUin előállítása. 8.45 g 6-amino-hidrocinkonidin diazotálása útján kapott oldatot 19,5 g dioxi-propií-etilanilinnak 200 cm3 1 n ecetsavban való olda- ,s0 lába viszünk be. A számított mennyiségű nátriumacetáttal letompítunk, mire a festéksó a kapcsolási oldatból először ragacsos, később pedig szilárd alakban kiválik. A sót az előzetesen már ismertetett módon a bá- S5 ::issá alakítjuk át, melynek olvadáspontja alkoholból való átkrist-ályosítás után 206 C°. A termelési hányad kb. az elméleti 70°/o-ának felel meg. A fentemlíteít festékbázis acetilezéfife út- ÍM) ián annak diacetil vegyületét kapjuk. .9. Hidrocinkonidin~6-azo N-dietil-o-toluidin előállítása. 8.45 g 6-amino hidrocinkonidint a szokásos módon diazotálunk, majd a reakcióelegyet 95 13,5 g N-diet'il-o-toluidinnak 60 cm3 1 n ecetsavban való oldatával elegyítjük- Nátriumacetát hozzáadására a festéksó válik ki, amelyből ammóniával a vörösesbarna bázist szabadíthatjuk fel- Ezt éterből tisztíthatjuk 100 és annak olvadáspontja tisztítás után- előzetes zsugorodás mellett, 125 Cn- A hozadék kb. az elméleti 70%-ának felel meg. 20. Hidrocinkonidin-6-azo dietilamino-mono~oxi-propiI~efil-anilin előállítása. 105 6-aminohidrocinkonidin diazotálása és a diazoníumvegy ületnek dietiíamino-mono-oxi-
