133969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a cinkonaalkaloidák osztályába tartozó gyógyászatilag értékes vegyületek előállítására

1 :j:í969.-propil-etil anilinnal való kapcsolása útján, símán a fenti cinóbervörös festéket kapjuk, amely előzetes zsugorodás mellett 140 C"-on olvad.

Ü

5 H. Hidrocinkonidin-6-a.zo-N-dietil-o-anizidin előállítása.

18 g vízmentes 6-amino-hidrocinkonidinszulfátot a 2- példában megadott módon diazotálunk é: 24 g N-dietil o-anizidinnc'l 20 10 cm3 20°/o-os kénsavban 80 g nátriumacetát hozzáadása mellett kapcsolunk. A festéket benzolból kristályosítjuk át. A kitermelés

14,5 g.

12. Hidrocinkonidin-6-azo '¿-naf ti/amin In előállítása-A 2. példa szerint előállított diazoniumsóoldatot 26 g a-naftilamin jégecetes oldatával kapcsoljuk. A reakció befejezése után az e-e_ gyet lúggal alkáliássá tesszük és a. festéket 20 leszívatjuk. Alkoholból átkrisfályosítva kis vörös tűket kapunk, melyek olvadáspontja 217—219 C°. A hozadék 20 g.

Ugyanilyen módon kapjuk a hidrocinkonidin-6 azo-[Ü-nafl damint. Ez alkoholból át- 25 kristályosítva vörös tűket alkot, melyek olvadáspontja 226—227 C°. A hozadék 18.5 g.

13. Hidrocinkonidm-6-azo ar-ietrahidro's - 'naftilamin előállílá $a.

14,7 g ar-tetrahidro-x-naftilamin 80 cm* 1 n ecetsavban való oldatát 8,45 g 6'aminohidrocinkonidinből készült diazooldattal hozzuk össze. A ízámított mennyiségű nátriumaceíát hozzáadására először a jó gyantásan válik ki, ez azonban átdolgozás után szilárd 35 lesz. A vörösesbarna színű bázis metanolból való átkrist-ályosítás után 216 Cn-on olvad és azt az elméleti termelési hányad 77° n ának megfelelő hozadékkal kapjuk.

A hidrocinkonidin 6-azo-N-dimetil-antetra-4-0 -hidro-x-naftilamin benzolból átkri tályo'sítva 135 C° on (nem élesen) olvad.

14. Hidrocinkonidin-6 azo-2,6-diaminopiridin előállítása.

45 8,45 g 6-amino-hidrocinkonidin-bázis diazotálása után a diazooldatot 2,7 g 2.6 clismino-piridinnek 50 cm:! 1 n . ósavban való oldatába öntjük, amikor is rövid idő eltelté1- vei kristályok váilnak ki. A fesí'éksó elkülöní- 50 tése és feloldása után annak oldatát ammóniával lúgo itjuk, mikor is a nyers bázist az elméleti kb. 98w/'«-ának megfelelő termel si hányaddal kapjuk. Ha a bázist benzolból

tisztítjuk, az előzetes zsugorodás mellett 160 C"-on olvad. 55

15. Hidrocinkonidin~6-azo-N metil-tetra-hidro

kinohn előállítása.

10 g 6-amino-hidrocinkonidinszulfálot 26-7 cm:i 6 n sósavban oldunk és hűtés- közben kb. 10%i-os nátriumnitritoldatíal diazotálunk- 1.(1 (1,4 g náíriumnítrit 14 cm:! vízbein). A reakcióelegyet ezután a 8,8 g N-metil-tetrahidrokinolinnak 150 cm:! 5 n eceti avban való, hűtő-keverék segélyével hűtött oldatába önt jük; ezután míg 24,5 g nátriumacetátnak 19 (>5 cm:í vízben való oldatát adagoljuk. ÁUnihagyá^ után a hidegben a festéksó lassanként kristályosán válik ki; telített konyhasóo'dat hozzáadásával a kiválást gyorsíthatjuk. A-ót elkülönítjük és m égé gy.szer fehszapoljuk- 70 Ezután azt vízben sósav hozzáadása mellett oldjuk és a bázist ammónia segélyével felszabadítjuk. A nyersbázist elkülönítjük, mossuk és benzolból átkristályoc-átjuk, amikor is annak olvadáspontja előzetes zsugorodás köz- 75 ben 140 C° lesz. A hozíadék az elméletinek 75—80%-a. Az ecetsavas anyalúgból további kisózás útján további mennyiségben kristályosán kiváló festéksót kapunk, amelyet a fentismertetetl, módon a bázissá alakítha- 80 tünk át.

Mind a mono-, mind a di-, mind pedig a rriklórhidrátot is szilárd alakban különíthetjük el.

Ugyanilyen módon kaphatjuk magát a híd- 85 rocinkonidin-6-azo-tetrahidrokinolint is. Ez a vegyület éterből való átkrHályosítás után előzet-es zsugorodás mellett 147 C°-on olvad- A kitermelés az elméletinek kb. 75°/o-a. A hidrocinkonidin 6-azo-N-etil-tetra-hidro-kino- 90 ün 132 Cn-on olvad.

16- H’drocinkonidin 6 azo-N-fenilpiperidin előállítása.

12,5 g 6 amino-hidrocinkonidinszulfátot 41 cm3 kb- 5 n kénsavban oldunk. Hűtés és< ke* !•-"> verés mellett az oldathoz 1,75 g nátriumnitritnek 18 cm1 vízben \raló oldatát, folyamjuk. A diazotálás 5 percen belül befejeződik.

Az oldathoz mosit 16 g N-fenilpiperidinnek 10 cm3 jégecetben való oldatát és 40 g kris- if i tályos nátriumacetát-ot' adagolunk. Néhány óra után az ecetsavas oldatot kloroformmal extraháljuk, a kloroformos oldatot lúggal kirázzuk és szárazra bepároljuk- A nyers terméket a feleslegesen N-fenilpiperidin eltá- 105 volítása végeit petroléterrel kezeljük. A benzolból átkristályosított festék 205—206 Cn-on olvad. A hozadék 10 g.