133871. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen ciklopentanopolihidrofenantrén vegyületek halogénaddiciós termékeinek halogénmentesítésére
Megjelent 1947. évi december hó 15-éih [AGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 133871. SZÁM. IV/h/1., (IV/h/a.) OSZTÁLY. — F-9663. ALAPSZÁM. Eljárás telítetlen ciklopentanopolihidrofenantrén vegyületek halogénaddiciós termékeinek halogénmentesítésére. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1942. évi január hó 20. Németországi elsőbbsége: 1940. évi szeptember hó % Ismeretes, hogy a telítetlen dkJbpentanopolihidrofenantrénvegyületeket vegyi reakcióknál, kivál*képemi oxidáláskor a szekunder reakciók elkerülése végett azzal védik, 5 hogy a kettős kötésekbe halfagíínt visznek be és a halogént a kívánt vegyi reakció befejezése után eltávolítják. A halogén eltávolítására eddig, mind zinkport mindpedig nátriumjodidot, meleg alkalmazása mellett 10 használtak- E munkamódok, melyek állandó vegyületeknél eredményesen használhatók, érzékenyebb vegyületeknél! nem kielégítő kitermeíést eredményeznek,. Azt találtuk, hogy a halogénmentesített 15 termékek kitermelését jelentékenyen növelhetjük, ha a hialogénmeintesítést cinkpor és jódsók egyidejű használatával! hidegein1 foganatosítjuk. A halogénmentesítendő1 vegyületet, pl. 20 szerves oldószerben oldjuk, jódsónak pl. ínátriumjódidmak acetonban való oldatát adjuk hozzá, majda keveréket egyideig cinkpor raflí összerázzuk és a reakció befejezte után a cinkporról leszívatjuk. E rendszabály 25 folytán a halogénmentesített termékben lé^ nyegesen jobb kitermelést érünk el mint eddig. Az új munkamód 'különösen a pregnánsor vegyületeinél, valamint e vegyületek a ketol-80 származékainak halogénaddiciós termiekéinél bizonyult használhatónak, az eljárás azonban állandóbb vegyületeknél is előnyösen használható. A találmány szerinti eljárást az alábbi pé> dákban egyes mozzanatok kapcsán bővebben 35 magyarázzuk. Az eljárás előnyei különösejni a ciklopentanopolihidrofeniantiiálnvegyületekkel kapcsolatos szokásos eljárások területén mutatkoznak. 1. pél<}a. 40 0.632 g pregnenoilíant 15 cm3 metilénkloridfoan otank, az oldathoz 0—3 C° hőfokon 10 percen belül 320 mg brómniak 8 cm3 metir lénkloridban való oldatát csöpögtetjük. Ezután az oldószert vákuumban lehajtjuk, a 45 maradékot 12 cm3 benzollal felvesszük % a benizolos oldatot 0.4 g CrOs-ból, 4 em3 H2O-ból és 8 cm3 jégecetből készített oxidáló oldattal 16 óráig rázzuk- Ezután! a benzoics oldatot választótölcsérben elválasztjuk, elő- 50 szőr nátriumbikarbonátoldattal, majd vízzel mossuk 'é!s nátriumszulfát föílött szárítjuk-Az oldatot ezután a nátriumszulfátról leszűrjük és benzollal 75cm3-re feltöltjük, majd 20 g cinkport és 1 g nátriumjodidnak 50 cm3 ace- 55 tonban való oldatát adjuk hozzá és 15 óráig rázzuk. Ezután az oldatot a cinkporról leszűrjük, képsavtartaölmú vízzlel mossuk és szárítjuk, majd vákuumban lepárologtatjuk, amikoris fehér, kristályos maradékot kapunk, QQ Savtartalmú alkoholból átkristályosítva progesztenront kapunk. (Kitermelés 0,365 g)-2. példa.). 6.32 g pregíienofant 90 cm3 metilénkloridban oldunk és az oldathoz 0—3 C° hőfokon 65
