133871. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen ciklopentanopolihidrofenantrén vegyületek halogénaddiciós termékeinek halogénmentesítésére
•-íW" § 133871. 10 percen ibeluill 3-2 g bírómnak 60 cm3 metilénkloridban való oldatát folyatjuk. Az oldatot azonnal vákuumban bepárologtatjuk, a maradékot 120 cm3 száraz benzolban oldjuk 5 és az oldatot. 12 g CrOa-ból, 40 cms vízből és 80 cm3 jégeceitből készített oxidálóoldattal 16 óráig szoibahőfokon rázzuk. Ezután a benzolos oldatot választó tölcsérben elválasztjuk, nátriumbikarbonátoldattal és vízzel mossuk 10 lé'a nátriumszulfát fölött szárítjuk- Az oldatot a mátriuniszulfátról leszűrjük és benzollal 360 cm3 -re feltöltjük, majd 200 g cinkport és 10 g nátriumjodidnak 270 cm3 acetonban vialó oldatát adjuk hozzá és a reakciós olda-15 tot azonnal 16 óráig razziák. A cinkporről való (leszűrés után a sárga oldatot először kénsavtartalmú vízzel, majd vízzel mossuk, aimikoris víztiszta oldatot kapunk- Nátriumszulfát fölött való szárítás után szárazra be-20 párologtatjuk. 5-61 g fehér, sziép kristályos maradékot kapunk- Pár csepp kénsavat tartalmazó alkoholban felforraljuk, vízzel való felhígítás után a progeszteron kikristályosodik, melyet ismételt átkristályosítás után 25 tisztlai fehéren kapunk, Kitermelés 3.8 g. Csupán 4 g Cr03 alkalmazásával foganatosított azonos kísérlettel 3.9 g progeszteron* kaptunk. 3. példa. 30 945 mg 3-oxiandrosten-metil-ketimin (20) vegyületet 20 cm3 jégecetben oldunk és az oldathoz 16—18 C0 ' közötti hőmérsékleten 480 nig brómból és 10 cm3 jégecetből! készített brómjégecetoldatot csöpögtetünk. Az 35 oldathoz ezután 0.6 g CrOs-bol, 0.2 cm3 vízből és 15 cm3 j'éigecetfoSl készített oldatot adunk és 24 óráig állni hagyjuk. Kezdetben barna csapadiék vál'ik ki, mely fokozatosan ismét oldatba megy. A reakciós oldathoz 40 keverés közben nitrogéngáz alatt 20 g cink-50 port'ÉS 1.5 g nátriumjodidot adunk és szobahőfokon 17 óráig keverjük- Ezután a cinkporról leszűrjük és az oldatot vízbe öntjük. Egy napi állás után iái progeszteron kikristályosodik, melyet átkristályositással vagy 45 nagyfokú vákuumban való desztillálással tisztíthatunk. 4. példa, 15 cm3 metilénkloridban 374 mg pregnendiol-(3,21)-ían-(20)-mon'aaeetát-(21) vegyületet oldunk, az oldathoz 0°-on 10 percen belül 160 mg brómnak 4 cm3 metilénkloridban való feloldásával készített brómmetilénklorid oldatot csöpögtetünk. Ezután az oldószert vákuumban lehajtjuk, a maradékot 7 cm3 ben- 55 zolblan oldjuk és az oldatot 0.2 g CrOs-ból', 2 cm3 vízből és 4 cm 3 jégecetből készített oxidálóoldattal 16 óráig, rázzuk. Ezután a benzoics oldatot elválasztjuk, nátriumbikarbonátoldattal és vízzel mossuk és szárítjuk. 60 Majd a benzoic« oldatot benzollal 37 cm3-re feltöltjük, 10 g cinkport iéia 25 cm3 acetonban oldott 0.5 g nátriumjodidot adunk hozzá és egy éjszakán át szobahőmérsékleten rázzuk. Ezután a cinkporról leszűrjük, a sárga oldia- 65 tot vizzel jól kimossuk, amikoris majdnem víztisztává válik. Megszárítjuk és végül bepároljuk. A 340 g krisstályos maradékot savtartalmú alkoholból és éterből átkristályosítjuk, amikor is a desqxikortikoszteronacetátot 70 tisztán kapjuk-Szabadalmi igénypont: -Eljárás a pregnansor telítetlen származékai vagy ketolszármazékai halogénaddiciós termékeinek halogénmentesítésére, melyre 75 jellemző, hogy a reakciót hidegen jódsók és cinkpor egyidejű adagolása mellett foganatosítjuk. Felelős kiadó: dí. Sályi István szabadalmi bíró" Szikra-nyomda rt., Budapest, y., Honvéd-u. 10. — Felelős vezető: Nedeczky Lászó igazgató.
