133075. lajstromszámú szabadalom • Eljárás erősen bázisos polioxamidok előállítására

133075 S Tercier nitrogéuatomokkal megszakított láncot tartalmazó aininovegyülecek .helyett végül oly aminők is alkalmazhatók, melyek oldalhelyettesítőkként egy vagy több ter-5 cier - bázisos nitrogénatomot tartalmaznak, mimellett a \ tercier 'aminocsoportók közvetlenül a. törzslánchoz lehetnek kötve, vagy kénatomokat tártaim ázhatnak, • melyeket azonban a legközelebbi ')bázisos nitrogéntól 10 legalább két szénatomnak kell elválasztania. Ilyen aminők például az alábbiak: NHrCHa~CH~a-ifNHa h 15 Öli ^C-Hj 2. NHa-CHä-C^-CHi : ., s I , - . 20 ' £H

a N\ CS4--CH, előállítható az 'acetüezett jnerkapianból és bómetilpirrnlidiiiből utólagos elszappatiosítással. 3- XHs-CHa-CH-Cy-CHi-S^H» CHä

-N-CH

ä 35 előállítható a glikolbázis diaoetil vegyületéből p-dimetilaminobenzoMehiddel való aoetilezéssel és alkalikus elszappanosítással. A bázko's polioxamidok felépítéséhez az 40 említett, 'tercier bázisos nitrogént tártai'-4 mázó összetevők mellett részmennyiségekben még például a következő diaminokat alkalmazhatjuk: Etiléndiamin, tetrametiléndiamin, hexa-45 metilén-diamin,, 3-meiilhexametiléndiamin, undekamctiléndiamin, ß ß'-p-fenilen-biszetilamin, 1.10-diaminooktadekán. Különösen alkalmasak tovább oly diaminok, melyeknek láncát az oxigéncfoport 50 heteroatomjai egyszer vagy előnyösen ítöbb"szőr megszakítják. Ilyen [aminők például a ß ß'-diäminodietileter, y y'-diaminodipropiléter, etilén-, tetrametilén-, hexameti'énbisz-y-aminopropiléter, ß ß'-dimet::l-propen-55 aa'-bisz-/y-aminopropiléLery, ß ß'-di-/y~aminopropiloxi/<tiléter, y y'-;liaminotlipronilszulfid, 'Q í'-diaminodihexilszulí'id és az ezekből oxidálással előállítható «Szulfon, di-C-amiiiOhtxlldiszuLid, di-'C-aminobexil-teteametilén-diszulfamid, mely N-moon-karbometoxi-hexametiléndiaminból és tetramietiléndijszulíoklóridból utólagos hidrolízissel állítható elő. Az oxigéné :oport heteroatomjait tartalmazó aminokkal a kiindulási anyagok elegendő tisztasága és a reakciós összetevők ^5 eg\'enérték\'ijszonyának helyes beállítása esetében könnyen oly ömledékből fonható szuperpolimer termékeket állíthatunk élő, melyekben az oxamidcsoport rideg jellegét a heieroatomok vagy heterocsoportok elő- 70 nyösen kiegyenlítik. Az oxáléiszterek közül nem csupán a2 illékony egyértékű alkoholoknak ja talál-* mány érteimében előnyben részesített észterei, mint a metanol, izöpropanol vagy 75 n-butanol qszterei, hanem ariiészterek, pé> dául a difenil-oxalát 'jvagy a di-p-kreziloxalát is alkalmasak. Cégszerűen csupán részmennyiségekben fenolos vagy enolos hidroxilvegyületek oxálésztereit ^s alkalmazl- 80 hatjuk, melyek nehezen yagy gyakorlatilag nem illékonyak és a végtermékben lágyítószerként teljesen vagy részben visszamaradnak. Ilyenek például La p-tercierbutilfenol, p-dodecüfenol, p-izó-dodecilíenol, 85 p-oktadecilíenol, l-fenií-5-oxipirazol oxálsavas észterei., Ezeket, az észtereket akként állítjuk elő, i hogy vagy fenolokra, illetőleg enolokra , oxalilkloridot hagyunk behatni, yagy pedig az illékony fenolok oxálésztereit magas forrpontú és nem illékony fenolokkal, célszerűen csekély mennyiségű 'savanyú katalizátor, például kámforeav jelenlétében, átélszter rezzük. Glikolok oxálésztereit, például a a ciklusos monomer jetiléjnoxálátot vagy egyenesláncú alkilénpölioxalátokat is alkalmazhatunk, különösen ha gondoskodunk arról, hogy ja felszabaduló glikolt például csökkentett nyomáson való desz- 1

00 tillálással eltávolítsuk, i Az oxálsavészterekkel azonosan használ hatók á bifunkcionális pxannnsavészterek te , például a hexametilén-bisz-oxaminsavdimetiléiszter vagy a N-metilhy y-diamino- 1°5 dipropilamidból kapott oxamínsavészterek, melyeket könnyen állíthatnk elő akként, hogy a diaminokat fölös oxáléiszterrel hozzuk össze. A diszekundér diaminokoxamlnsavészterei, példái a piperazinrN-I^'-bisz- no oxálsavetilészter, is alkalmazhatók. fAz oxaminésztercsoportokon kívül egyéb amidcsoportokon kívül egyéb amidcsoportokát, p#-