133051. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szintézises acetil-alfa-tokoferol előállítására
Megjeleni Í944, évi augusztus hé 17-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIS0SA6 SZABADALMI LEÍRÁS 133051. szám. lV/h/2. osztály. — M—12023; alapszám. Eljárás síintézLes acetil- a- tokoferoi elc'áUílására. E. Merck cég, Darmstadt. A bejelentés napja: 1941. évi június hé 6. — Németországi elsőbbsége: 1940. évi október hó 28. Pótszabadalom a 13*352. sz. törzsszabadatomhoz. A 130352. sz. törzsszabadalomban eljárást ismer'el'ünk ,rz aceiil-a-tokoferol előíllíLására, mely abban van, hogy 3-amino-G-oxi-1,2,1-IrimetiJbenzohiak fi tollal vagy annak 5 kromángyűrűzárásra alkalmas származékaival \taío kondenzáláisa útján kapbató 2r 5,7.S,-ietrámietiJ-2-,4:ő'12'Iximelíl-tridecil./-6-aminpkrománt diazoniünisójává alakítunk át és ezt eceisavavl és/vagy ecetsavanhid-10 riddel hozzuk reakcióba. Az eljárás további tanulmányozásánál megállapítottuk, hoßy a reakciók sorrend'jét meg is változtathatjuk. Nevezetesen eljárhatunk úgy, hogy először a 3-amino-ö-15 oxi-l,2,4-lrimietil-benziolt' diazoláljuk és a megfelelő monoaoetilhidrokiiionná alakítjuk át. Ezt azután csatlakozóan fitöllia] vagy annak kromángyűrűzárásra alkalmas származékaival (pl. fitil-bromid, fitadién istb.) az e reakciókhoz szokásos eljárásokkal kondenzáljuk. Az itt közbenső x termékként alkalmazóit 3-aceLoxi-5-oxi-l,2,4-trimetilbenzolt a iro noacilhidrokinonok előállítására eddig szokásos eljárásokkal, amelyek a hidrokinonok elégleien acilálásábaii á^nak, nem kaphatjuk meg, minthogy az acilálandó OH-csoport szférikusán akadályozott helyzetben van. Ez okból igen meglepő volt, hogy 30 a találmány szerinti eljárás értelmében az amino-csoport simán és közel elméleti kitermeléssel az acetoxi-csoporttal helyettesíthető. "•'". ";' Az aoetoxi-a-tokoferoi előállítását* ! éelzó 20 25 új eljárás ezek szerint abban van, bogy a 35 3-aminc-6 oxi-l/'/^-irime'ilbenzolt d'ao'á1-juk és a diazuniumsói ecetsavval és/va^y ecetsavanhidríddel melegítjük. Ezután -z így kapott 3-aoetoxi-6 oxi-1.2,4.-trimétilbeir zolt fitollal vagy annak kroinángyűrűzár^s- 40 ra alkalmas származékaival kondenzáljuk Különösen előnyös, ha úgy járunk el, hogy az aminofenol diazolálását már eeetsavas oldatban végezzük, minthogy ez esetben a reakció elegyet csupán fel kell melegíte- 45 nünk ahhoz, hogy amonoacetilliidrokinonhoz jussunk. A szinlézises aoelil-a-tokoferol előállítására eddig ismeretes eljárásokkal szemben a találmány szerinti eljárásoknak Számos 50 lényeges előnye van. Az oxidálással szemben é.'zékeny oxi'vrománök közbea: ő fokozatát elkerüljük és azoanal a stabil -aceloxi vegyüle'jet kapjuk. Emellett az amino-cso.porinak acetoxi-csoporttal való felcseré- 55 lésé igen jó hozadékkal mejrv végbe. Példák: 1. 15,1 g 3-:unino-6-oxi-l,2,4,-lrimelilbenzolt 100 cm3 jég "cetben kav :rás közben 10—15 C°-on kis részletekben adagolt nál- 60 riumnilrit 6,9 g jávai elegyítünk. Ezulán a már tiszta oldatot 90 C°-ría (melegítjük; amíg a nitrogén fejlődése befejeződött. A jégeoelet vákuumban ledesztilláljuk' ós a maradékot éterben és vízben oldjuk. A ré- 65 legeket elkülönítjük és az éteres oldatot nátriüuibikarbonáPoldailal addig rázzuk, . amig az, ecetsav utolsó nyomait el nem tá- '
