133041. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos észterek előállítására
Megjelent 1944. évi augusztus hő 17-én. MAGYAR KIRÁLYI JBM SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 133041 szám. IV/h/2. osztály. — F—9802, alapszám. Eljárás öázjsos észterek előállítására. , I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt am Main. A bejelentés napja: 1942. évi április hó 25. — Németországi elsőbbsége; 1938. évi szeptember hó. Iff. A 620/1940. M. E. sz. rendelet alapján. . A 710227- s'z. német szabadalmi leírás eljárájst ismertet bázisos észterek előállítására, ímely abban van, hogy diarilecetsavnitrileket bázisosan helyettesített halo-5 génalkilekkel reagáltatnak és a kapott tercier nitrileket a megfelelő észterekké alakít; ják iát-Ugy találtuk, hogy ezeket a bázisos ész tereket oly módon is előállíthatjuk, hogy 10 oly fém vegyületelvet, melyeknek általános képlete, 15 ' Vo,R f£ \._ melyben : R, és R 3 ariigyököket jelent, melyek, egymás között is össze lehetnek kap-20 tísölva, Me pedig alkálifémet és R valamely alkil- vagy aralkilgyököt jelent, bázi-Bösan helyettesített halogéii(alkilekkel pl. piperedinoetilkloriddal, , dietilamjinoetilkloriddal, morfolinoetilkloriddal, vagy hason-25 ló «anyagokkal reagáltatunk. Először célszerűen a diarilecetsavészter nátriumvegyüietét állítjuk' elő, pl. azzal, hogy a diarilecetsavészterre dietilaceto-nitrilnátriumot hagyunk behatni, miközben egyidejűleg a di-30 etilacetonnitril visszaalakul. A diarilecet-Ószter nátrium vegyületére ezután bázisosan helyettesített haíogénalkilt hagyunk behatni. Eljárhatunk akként is, hogy pl. káliumalkobolátnak fluorenkarbonsavetilr 35 észterre való behatásával a fluQren-9-karbonsavetil-észter káliumvegyületét állítjuk eíő és a bázisosan helyettesített halogénal- K kilt ezután hagyjuk behatni-Az új vegyületeknek kitűnő ispazmoUtikus és analgetikus hatásuk van. 40 1. Példa. 4,6 g nátriumhüzalt 50 cm3 benzollal ön- : tünk le, majd: keverés közben 9,7 g dietilaoetonitrilnek és 11,2 g klórbenzolnak keverékét .csöpögtetjük hozzá- A hőmérsékle- 45 tet hűtéssel célszerűen 30—35 C°-on tartjuk. A reakció befejezte után cseppenkint 24 g difenilecetsaveti taszternek 50 cm3 benzolban való oldatát adagoljuk hozzá, miközben a hőmérsékletet ( cé'szerűen nem engedjük 50 •30—35 C° fölé emelkedni. A reakció befejezte után cseppenkint 24 g piperidinoetilkloridot adagolunk hozzá, és ezt követően két óráig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az elegyhez ezután vizet adunk, 55 a benzolos kivonatot elkülönítjük, hígított sósavval kirázzuk, a sósavoldatot káliumkarbonáttal meglugosítjuk, éterrel kirázzuk'.és az éteres oldat maradékát vákuumban desztilláljuk. A difenilpiperidino- 60 etilecetísavetilészter ,3 mm nyomáson és 208—212 C° hőmérsékleten megy át. Hidrokloridja acetonból való átoldás után 177 C°on olvad. 2. ,példa. ' 65 8 g nátriumhüzalt 100 cm3 száraz benzollal öntünk le, majd keverés közben az 1. példában megadott módon 16,6 g dietilaoetonitrilt |és 19,1 g klórbenzolt csöpögtetünk hozzá, Az elegyhez, ezután cseppenkint
