132764. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetraciklusos vegyületek előállítására
13:2-784. . S: ; A szokásos módon benzoilkloriddal piridinben előállítóit benzoát 194—195 C°-on 10 olvad. Az oxikelonból más é;zterező illetőleg élerezőszerek behatására egyéb mono észleieket, illelő'eg monoétereket is kaphatunk, pl. acetátot, propionátot, u-bülirátot, klórkarbonátol vagy szukcinátot. 15 ' Az új vegyület him hormoiihalásra irányúló vizsgálatokban nagy mértékben hatásosnak mutatkozik. Cianhidridjének redukálásával új 3-oxí-3-aminometil-vcgyüIet képződik, mely di<0 azotálva, analog te Ira ciklusos oxiketont szolgáltat, melynek egy hetes és 3 ható« gyűrűje van. 5. példa.-200 mg AMT-aminometil-androszten-B-25 ont (előállítása A5 -3-oxi-pregnen-21-isavbóÍ lebontással Curlius szerint, a hidroxilcsoport átmeneti megvédésével és rákövetkező oxidálásával Oppenauer szerint) néhány csepp jegedet hozzáadása mellett 1 cm3 víz-30 ben feloldunk és 100 iqg. nátriumnitrit vizes oldatát adjuk hozzá. Nilrogen fejlődik. A reakciókeveréket éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk és ezután a kicsapódott terméket leszűrjük. Vízzel való me-15 sás után hexán és aceton keverékéből frakcionáltan átkrislályosíljuk. A polihidro-krizénsorozat C20H 3() O 3 összelé'eKí oxikelonját kapjuk, melyeknek valószínű képlete; A termék erősen hatékony him hormonjellegű vegyület. Észterező vagy éterező szerek enyhe behatására monoésztereket, illelőleg monoétereket szolgáltat, pl. ace-0 tatot, propionátot, n^-bulirátot, benzoálol, klórkarbonátot, szukcinátot, tríaril-melü1 -' étert, benziléíert;, alkuéiért. Erélyes behatással enoíozás mellett diészterek, illetőleg diéterek, észter-éterek állíthatók elő, pb a 5 diaoetát vagy a dipropionát. A 3-as Metoosoport enolészterek vagy enaíéterekl heh<>ll ncelálokká vagy merkaptálokká is átalakítható, pl. gJiko'-icclállá. propán-1.2-i'io'-a e'á 1 i s b. fi- példa-300 íny Y'17-ainino-amlrobzlrn 3 oil eU'r állílása , Y"3-i>xi-pregnen-21-savból lebontással (airlius szerint, a »i id roxi'csoport á'meneli megvédésével ;n 3 pé'dibm ismerteiéit módon salelmm.savv.il átalakítunk. A poliltidro-krizén-soroz ilnak egyik C.L, Ií. v () 2 ("sszclé'elű diolj'd kapjuk. mrly,-» nek valószínű képlete: A vegyület acüező szerekkel dics^terekké alakítható át, melyekből részleges elszappanosílással szabad 3-as hidroxiícsororltal rendelkező monoészlereket kaphatunk. Olyan monoészlerek előállítására, melyeknek acilmaradéka a 3-as helyzetben vaíVj előnyösen már a meglele'ő, A/'-17-amii:omt> til-3-aciloxi-androsztenekből indulunk k). Az így elérhető monoészlerek további acilezéssel diészterekké a'akíthalók át, melyek különböző észleresoporlokat i> tartalmazhatnak, így pl. az aoetátbeíizoátííL Anolog módon étereket is kaphatunk, pl. monoétereket, diétereket, éLer-észtereket, pl. a Iriaril-nicti'éíej't, benziléíert, alkilélert. 7. példa: r>00 mg .Y-17-oxirnclil-androsz!en-ont vízmenles oxálsavval vákuumban desztillálunk .Vumíniumoxidoszlopban kromatcgrafozva ke'onl kapunk, melynek valószínű képlete.l'gyanez a termék adódik akkor is, ha a kiindulási anyagól ! 2 óra hosszal hangyasavval kezeljük vagy valamely tercier aminbah pldotl l'oszforoxikloridot hozunk reá behaíásra. Megkaphatjuk akkor is, ha A4 -17-halogéiimclil-androszten-3oiit halogént lehasító szerekkel hozunk ossz«. A ké'.szeresen telítetlen oxiketont éterrel felvesszük, éteres ozmiumtetroxidot KW-OÍS
