132764. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetraciklusos vegyületek előállítására

6 132?64. feleslegben a lünk hozzá é\ 4 napon át í.l'ni hagyjuk. Ezután az 'éteres oldatot he... pároljuk ós a maradékot 10-szeres nálriumSzUllit'al 103-szo/os viz é; SO-szeic.s al" 5 kojtol mennyiségben 2 ó'a hosszal foriásig hevítjük. .Ezüláu leszíva'unk és a szü l -let kloroformmal kivonatoljuk. Ebből a D; gyűrűben levő kellős köles hidroxilezése fo'y'án ké'e'ke .eil tcli'.el'ei dío>i-k -10 ton különíthető el, mely káliumbiszull'ál fé!.ett végzett' tákuumdcszliUálés at a t5 va'ószínű képte'.ű lelí'e'le'i diketonná rla-20 ki Iható át. "Ezt a diketonl dohidratizátó szerek .segélyével a /\4

-17-oximeül-17 ()xi-;ui(ii-< sz en-3-on-ból is megkaphatjuk, úlóbbi viszont valamely Ac"3,17-dioxi-€liokoláiisavés'd.'.'-25 rek alkoholban nátriummal vcgy.eU reduká'asával és rákövetkezőén a 3-as helyzc'.ben való részleges oxidálásával Oppenauer szerint, állitlíaló elő. Ha a diketonl e-hangyasavas e'illel ben-30 zolos oldalban hevítjük, akkor 3-mqnoeno'-e iléte é kapjuk. Hasonló módo í ;'l lílhatók elő más, pl. kétértékű alkoholok-, ból, i'letöleg lioalkoholokból levezél-ll 3-enolélerek vagy 3-acetálok, i le ő e ; m • •_•-35 kaptátok is. 8. példa: 5,5 rész 17-aminomeÜl-ö;sztradiot-3 -IT.O-nó-acelátol (melyet ösztronaeetálnak káliumcianiddal alkohol-ccelsa vas-keverékben 40 végzett reakciója és a kopott öszlron-ciánbidfin-3-mono-acetálnak platinaoxiddal jég-•• ecetben, való kataü'os hidrogenezése útján kaptunk) 100 rész 5»/b-os vizes e-el avian feloldunk és az oldatot 0°-ra lehűtjük, Eh-45 hez az oldathoz kavarás 'közben 3 rész nátriumnilrit 10°/o-os vizes oldatát cseneg.. tétjük,, amikor is nitrogénfejlődés mellett vízben Oldhatatlan anyag válik ki. Éj zakán át 0°-on, majd még néhány óráig szoba-50 hőmérsékleten állni hagyjuk és azután a reakció termékét éterben felvesszük- Az ét eres oldatot semlegesre mossuk, megszárítjuk és bepárologtatjuk. A kristályos maradékot ben ol-pelrolé'erl e i 55 (1:1) felvesszük . és 150 rész aktivált alumíniumoxidból álló OSZIODOU allűrjük. Benzol-éterrel (1:1) eluálunk, amikor is szépan kikristályosodott anyagot kapunk, mely eee'ész.te -hexánból át'vris'áIyo.sttva 13'J 131-m . oí- 60 vad és fajlagos forgatása dioxánlan A 30'. A tennék ÍHionioösztrou-acelát, melynek képlete: A diazotá'ás termeket kromatográíozás helyett például a Iriiirjii'e.-e'sav kloridjának tegüségével is lisz'ilhatjuk, mime'lelt kismennyiségű nem-kclonos alkatrész válik le és a D-homoösztron-acclál részben 75 c'szappanosodik. A D-homo-ös 'fron ae'á'ol szokásos morn ódon higílo'.l lúgokkal ilszappanosUha'juk, miiuelletl IVhomo-üszlron kéi)ződik, moly nagyfokú vákuumban való szubli- 80 niálás után 269 CAon otvad és fajlagos forgatása dioxánban -f- 27,5''. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljá'ás lelraeiklusos vegyületek előállí!á á'a gyíírííbővílcs melleit, azzal jellé- 85 mezve, bogy a szteroid-, gyűrű-liomo- és gyűrű-nor szferoidsorozalnak tetszőlegesen helyettcsítell származékaibői, melyeknek legalább egy hidroaromás gyűrűjük vau, mely utóbbinak' CA2X kép- 90 lelű oldallánca van, mely képletben X a gyű'-űvcl szomszédos szénatomon lévő •reakcióképes egyértékű helyeUcsüőt jelent ezt a helyettesítőt kihasítjuk. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljá- 95 rás fogana'.osílási módja, azzal jellemezve, hogy olyan vegyületekből indulunk ki, melyek reakcióképes egyértékű helyettesítőkként szabad vagy helyettesifelt aminocsoporlokal tartalmaznak. w 3. Az 1. és 2. igénypontban meghatározott eljárás foganatosílási módja, azzal jellemezve, hogy olyan vegyületeikből' indulunk ki, melyekben egy hidroaromás gyűrű ugyanazon gyűrű-szénatomjához 10! egy hidrogénatom és egy olyan —CH2

X alakú oldallánc kapcsolódik, melynek a •gyűrűvel szomszédos. szénatomján szabad vagy helyettesített aminocsoport van. 4. Az 1. és 2- igénypontban meghatározott 11 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve,;, hogy olyan vegyületekből indu-