131966. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1-oxifenil-3-aminopentan fájdalomcsillapító hatású származékainak előállítására
2 1319! 60. gokkal kezelhetjük, melyek a kívánt szénhidrogénmaradék bevitelére alkalmasak. Maguknak iaz l-oxifenil-3-aminopentanjoknak egy további előállítási módja az íí-5 öxifenil~pentanon-(3) megfelelő, nitrogéntartalmú származékainak, pl. az oximnak vagy fenilhidrazonnak a redukálása, am:i| pl. katalitosian vagy fémekkel is végezhetünk. 10 A találmány szerinti vegyületeket az áltailános képletnek megfelelő vegyületekből?, amelyekben iaz oxicsoport helyett egy ami^nocsoport van, salétromos savval való diazotálás iés a diazoniumvegyület elfőzése út<5 ján is előállíthatjuk. A találmány szerinti fájdalomcsillapító vegyületeket végül a megfelelő alkoxiver gyületekből is előállíthatjuk, az eléterezelt oxicsoport lebonlása, pl. lialogénhidrogér 20 nekkel, különösképen brómhidrogénnel való kezelése útján. Előállíthatjuk azokat továbbá az oxigénen és/vagy nitrogénen acilezett vegyületek elszappanosításáyal is. Példák:. 25 1. l-(p-oxifenil)-3-amino-peíntán. 5,0 g l-(p-oxifenil)-pentainon-(3)-oximnak 25 cm3 jégecetben való oldalába, melyet Mc Gookiu és Sinclair által (Journ. chem. Soc. 1928, 1170. oldal; Zentralblatt 30 1928, II. 347. oldal) ismertetett l-(p-oxifenil-penten-(l)-oiW3)-nak a számított nienynyiségű nátriumamalgámmal való redukálása vagy telített ketonná való, kataliíos hidrálás ;és oximezés útján, megfelelően a p-35 oxibenzil-jaoetonoxim Mannicli és Merz szerinti (Arch. Pharm. 285. kötet 15. oldal 1927) analog előállításának, 50—G0 Cc hőmérsékleten egy óra lefolyása alatt az elméletinek 21 / 2 —3-iSZOrosát kitevő mennyi-40 ségű nátriumamalgámot viszünk be. Az adagolás lalalt ; annyi vizet és jégeceiíet adunk hozzá, hogy nátriumaoetát ne váljék ki, és az oldat állandóan savanyú maradjon. Az oldatot a higanyról leöntjük 45 és hamuzsirral telítjük, mimellell az amin rövidesen megdermedő olaj alakjában válik ki. Leszivatjuk, szárítjuk, abszolút alkoholban oldjuk és éleres sósavval az 1-(p-joxifenil)-3-aminopentán klórhidrátjál 50 kicsapjuk, amely abszolút alkoholból való átkrislályosítás után bomlás közben 248 C°-on olvad. Helyesbítetten érték, 235 C°-tól barna színeződés, 245 C°! -tól zsugorodás áll be). 55 * 2. l-(p-oxifenil)-3-amino-pe;ntán. . 15,3 g 150 151 C° olvadáspontú l-(pmetoxifeaiil )í-3-am;i.oo-p'e;nl;án-kl ŐT hidr áto l 85 cm3 48o/o-os brómhidrogénnel visszacsepegő hűtő alkalmazása mellett két és fél órán át forralunk. Lehűléskor a sötét- 60 re színezett oldatból az l-(p-oxjíeni])-3-am.i~ no-pentán-brórnhidrát kristályosodik ki, melynek nyers olvadáspontja 230 C° és amelyet vízben való oldás, ammóniáival való lúgosítás, kiéterezés és a megszárított 65 éteres oldatnak éleres sósavval való kicsal pasa útján klórhidráttá alakítunk, mely abszolút alkoholból való átkrislályosítás Sután 248 C°non bomlás közben olvad. Ez a termék azonos az 1. példa szerint nyert 70 klórhidráttal. A szokásos módon nyeri szabtad bázis 100-102 G°-on olvad. A kiindulási anyagot az Iwamofo által (Bull. chem. Soc. Japan, 2. 51; Zenlralblatt, 1927. I. 2730.) leírt l-(p-metoxifeni]> 75 penten-(l)-on-i(3)-ii ak ná trium amalgám mai vagy kataliiosan telített ketonná való redukálása, oximezése és az oximnak ismert eljárások szerint nátriumamalgámmal való redukálása útján állítottuk elő. 80 3. l-(p-oxifenil)-3-alli!amlno-penlán. 5,0 g 100—102 C° forráspontú l-(p-oxi~ fenü)^3-amino-peutánnak benzolban vái 6 forró oldalához 2,0 g aliübromidot adunk és visszaosepegő hűtő alkalmazásával kél 85 és fél órán át forraljuk. A kiindulási amin kikristályosodó brómhidráiját leszivatjuk, az lanyalúgot szárazra pároljuk és erősen léghijas térben lcdesztilláljuk a majdnem elméleti mennyiségben visszamaradó 1- 90 (p-oxifenil)-3-allil,amino-pentánt, mely 190— 200 C° fürdőhőmérisékleten 0,1 mm nyomáson megy át Az éteres oldatnak éteres sósavval való kipsapása útján a kristályos klór hidra tot nyerjük. 95 4. l-(p-oxifenil)-3-ciklopentiiamirio-pentán. 5,0 g l-(p-oxifenil)-3-amino-pentánt 2,0 g ciklopentanonnal metanolban 0,3 g platinaoxiddal hidrogénáramban rázunk. Ha too kb. két óra múlvja 1 mólra számított menynyiségű hidrogént felvett, a katalizátortól leszűrjük, a metanolt elpárologtatjuk, a maradékot éterben felvesszük és éteres sósavval az l-(p-oxifenil)-3-cikk> 105 pentilamino-pentán klórhidrátjál kicsapjuk, amely éter hozzáadása mellett abszolút alkoholból való átkrislályosítás után 188—189 CcHon olvad. 5. l-(p-oxifenil)-3-n-bu|ilamino-ipentán. 110 5,p g l-(oxifseml '~3-oxi-pentání>ól, nielyet a nála közvetlenül alacsonyabb homológhoz',, az l-(p-oxifeni])-3-oxibulánhoz hasonlóan (Manni.tíh.iés'Mcrz1 ,. Arclii Pharjm. 265. 221927
