131944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 4-helyzetben kettőnél több szénatomú alkoxi-, alkilénoxi-, aralkoxi- vagy aralkilénoxigyökkel helyettesített 3-amino-1-nitrobenzoloknak, valamint ezek sóinak előállítására
2 131944. kilén-, aralkil- vagy aralküéngy.ököt jelent. Megjegyezzük, azonban, bogy benzolon itt nem osak a benzolmagot, mint ilyent, 'értjük, haniem még az egyéb he-5 lyeken helyettesített benzol magokat is, mégpedig elsősorban a benzolhomológokat, pl. :a tokióit. Más szóval, a 4-helyzetbeu helyettesi Le ti 3-amino-l-jni|trobenzolok a 2, 5 és (i ihclyzetek egyikében vagy többin jében még további helyetlesítőkei, így különösen alkilgyökiökieL tartalmazhatnak. Ennélfogva ezek az anyagok is a találmájny köi-ébe tartoznak. A legegyszerűbb a kívánt gyököt a 4-15 helyzetben tartalmazó i,3-dinilrobe,nzolok részleges redukálása és az izomerek ekkor keletkező keverékéből a 4-helyzetben helye ttesíte U 3-amino-l-ni trobenzol .szilárd alakban való elkülönítése. Ez pl. úgy, töir-20 lenbe lik, hogy a bázisokat sókká, különösen sósavas vagy kénsavas, sóikká alakítjuk ál és ezeket különböző oldhatóságuk alapján, pl. vízben vagy frakcionált kristályosítással szétválasztjuk. 25 A találmány szerint előállított új anyagokat akár magukban, akár pedig más anyagokkal keverve alkalmazhatjuk. Némely aloxivegyület, — különösen az alacsonyabbrendűek —, kiválóan alkalma;; 30 bármely élelmiszer, élvezeti cikk vagy orvosság, így pl. italok, puddingporok, cutkirászáruk, konzervek, befőttek, gyógyszerek stb., édesítésére. Előnyük, bogy sem mellékízűk, iS-cm ulóízük nincs. 35 AZ új anyagok oldhatósága vízben csekély, azonban a nagy édesítő hatás folytán teljesen elegendő. Oldhatók továbbá szénhidrogénolajokban (paraffinolajban.) és igen jól oldódnak sok más szerves okió,-40 szerben. A találmány szerinti új anyagoknak szép, sárgásbarna színűk van, melyei,azonban, ha kívánatos, teljesen vagy neszben elleplezhetünk akként, hogy ,az ianyagokat egyéb, 45 előnyösen fehér anyagokkal, mint pl. tejcukorral, nádcukorral, glukózzal, keményítővel vagy máseffélével, keverjük vagy burkoljuk. Az új anyagokat ilyen keverékben vagy 50 önmagukban könnyen tableltázhatjuk vagy drazsék készíLéséhez használhatjuk. A találmány szerint előállított új anyagok némelyikének helyi érzéstelenítő hatása van, mely azonban édesítőkként való 55 alkalmazásuknak nem akadálya. Ebben az összefüggésben különösen fontos, hogy az új anyagok kiválóan alkalmasak helyi érzéstelent Lésre szemműtéteknél. A találmány szerinti új vegyületek előállítása végett kiindulliaLünk pl. valamely 50 halogén benzolból, előnyösen kiórbenzolbul vagypedig fenolból. Nitrálással 4-klór-l,3-Winitrobenzollá, illetve 4-hidroxi-l,3-düii:L-robeinzollá (alakítunk ál. ÍEzulána halogén atomot, illetve ia hidroxilgyök öt pl. a kívánt, 65 kettőnél több szénalomú alkoxigyökkel helyettesítjük. Az így kapott vegyületet részlegesen redukáljuk, mely célra redukálószerként elsősorban nálriumbidroszulfid, hátriumdiiszulfid és niáseffélék, valamint 70 egyebek közt ónklórür jön tekintetbe. Az izomérek keletkezett keverékét savval, előnyösen sósavval, sókká alakítjuk át. Ezeket különböző oldhatóságuk alapján, pl. vízben, szétválasztjuk. A kapott 4<ilkoxi-3- 75 amino-1-nitrobeinzol sóját mint ilyent használhatjuk, mert kissé savanyú ízét az erősen édes íz teljesen elnyomja. Célszerűen azonban ezt a sót, pl. lúgos anyagok hozzáadásával, visszaalakítjuk a szilárd 4-al- 80 koxi-3-amino-ll-nitro benzollá. Lehet azonban először a 4-kljór-l,3~fdinitrobenzolL vagy a 4-hidroxi-l,3-{rli,nilrobenzolt részlegesen redukálni, az izomereket szétválasztani és a .kló;ra.LomoL, ill(e,lve a. bid'- 85 roxilgyököt csak azután kicserélni, pl, alkoxigyökkel. A találmányt a kövelkező példák világüják meg, melyekre azonban a találmány nincs korlátozva. 90 1. példa. Visszafolyató, hűtővel- és kavaróművel felszerelt edénybe 30,4 kg 49,5—51 C° olvadáspontú 4-klór-l,3-idinilrobenzolt iés 300 liter n-propilalkobob viLlünk be. Az edényt 95 70 C°-|-a hevítettük és tartalmához két óra alatt, kavarás közben, lassanként, nátriumhidroxidnak n-propilalkoholban való normál oldatából 150 litert adtunk, majd a kavarást 70 C'-on további félóráig foly- 100 taltuk. Időközben 40,5 kg krislályvízlartalmú ,nátrium,sziulfi(lol (N:a2 S. 9aq) és 5,4 'kgként összeolvasztottunk. Az ömlesziék kihűlése, után kapott szilárd tömeg molcku- K 5 Júris fölöslegként bőségesen 10 "/o nálriumszulfidol lartalmazolt. Ezt a szilárd tömegei négy óra alatt, kavarás közben, 70 C kőmérséklelen 1 ássa 11 kint beiadagolluk. Ezután a visszafolya'tó hűtőt működés;- 110 be hoztuk és a hőmérsékletet gyorsan 100
