131944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 4-helyzetben kettőnél több szénatomú alkoxi-, alkilénoxi-, aralkoxi- vagy aralkilénoxigyökkel helyettesített 3-amino-1-nitrobenzoloknak, valamint ezek sóinak előállítására
131944. 3 C°-ra növeltük, majd ezen a hőfokon még 1,5 óra hosszat kavartuk. A folyadékot és a szilárd anyagól (nátriumkloridot és nátriumtioszulfátot) leszí-5 vassal szétválasztottuk. A szilárd anyagot n-propjlalkobollal mosluk. A szüretiekéi ps a mosóalkoholt egyesítettük és a propiialkoholl csökkenteti nyomáson lepárolluk A maradékhoz 150 Hier vizel és 150 liter 10 benzolt, adtunk. Ujabb kavarás után a rétegeket, szétválasztottuk. A vizes rétegei kétszer 20 20 liter benzollal kivonatoltuk. A benzoíüs rétegeket egyesítettük és háromszor 40—40 liter vizzel mosluk, majd 15 a benzolt csökkentett nyoniá,on lepárolluk. A kapott mariadók súlya 27,8 kg volt. Ehhez a maradékhoz 150 liter 2n-soßavat ladtunk, majd az anyagot forrásig hevítettük és gyorsan lehűtöttük. A 1-propil-20 oxi-3-;n.i,trO-4-amino benzol lüdrok lórid ja símán kikristályosodott. Ezenkívül kevés olaj is különvájt. A sót és az olajat leszívjuk és a szűrőn összesen 50 liter 2n-sósavval mostuk. 25 A szüredékel 125 liter vízben oldott 25 kg nátriumhidroxiddal lúgossá lettük és először 100 liter, majd kétszer 20—20 liter benzollal kivonatoltuk. A benzolos kivonatokat egyesítettük,, majd a benzolt csökken-30 telt nyomáson lepároltuk. A visszamaradó nyers édesítő súlya 13,2 kg volt. A nyers 4-propiloxi-34amino-l-nitrobeni . zoll n-propilialkohol és petroléter elegye;bői átkristályosítottuk, amikoris 1 kg 35 nyerstermékhez 1,5 liter n-propilalkohoH és 2 liter pelrolétert használtunk. Végül az anyagot 0°-ria lehűtöttük és leszívtuk. Az így kapott első frakció súlya 10,5 kg volt. A termék szép sárga és teljesen tiszta, 40 olvadáspontja 47,5—48,5 C° volt. Az anyalúgból az .oldószert elpárologtattuk. A maradékot 40 liter 2n-só,savvai felforraltuk. Lehűléskor ismét az izomer bázis hidrokloridja vált ki, melyei le-45 szívlunk és 10 liter 2-;n-sójsavval mostunk. A szüretieket 25 liter vízben oldott 2 kg nátriumhidroxiddal lúgösítottuk és benzollal kivonatoltuk. A benzolnak csökkentett nyomáson végzeit ielpárologlatá,sával ka-5n pott maradékot, melynek súlya 1,8 kg volt, n-propilalkoh'ol és petroléter elegyéből ismét átkristályosílottuk, amikoris az édesítőinek 0,9 kg súlyú és kellő tisztaságú második frakcióját kaptuk (olvadáspont 47— 55 18 Cu ). A 4-propiloxi-3-iiminO'-l-nitrobienz!ol teljes hozama tídhát 11,1 kg voll, vágyig az elméletileg lehetséges mennyiség 39»/o-a, 4-klór-l,3-ídinitrobenzolra számítva. A terméket, mint édesítőt előnyösen valamely fehér anyaggal, pl. tejcukorral ke- 60 verjük vagy burkoljuk, majd tabletfázzuk. A szilárd anyag édesítő hatása a nádcukorénak kb. 7000-szerese. 2. példa. Pontosan azonos módon 'l-klc>r-l,3-tli.nil~ 65 robenzoí'ből és alljlalkoholból 4-!alliloxi-3-amino-1-niti'obenzoll áliíloítiink elő, melynek, édesítő hatása azonban lényegesen kisebb. Ez a termék kiválóan alkalmas helyi érzéste leni l ésre. 70 3. példa. Az 1. példa szerint kapott, 27,8 kg súlyú nyers, .szörpszerű redukáíási terméket háromszor 278—278 liter benzinnel, melynek forráspontja 80 és 100° közé esett, kifőztük', 75 mire —A— maradék maradt vissza. A kivonatol először a fe'ére besűrítettük, amikoris kevés —D— olaj váll ki. Ezulán a kivonatot teljesen bepároHuk. A —B— maradékot 30 liter n-prop.il alkohol és 30 liter 80 benzin leiegyében felvettük. A kapott oldal lehűlésekor a 4-propiloxi-3-;amino-l-nilrobenzol kikristályosodott. A terméket leszívtuk. Az így kapott frakció súlya 7,5 kg volt. A szüredék az oldószer elpárolog- 85 tatásakor - C— maradékot adott, melyei az —A— és — B— termékekkel egyesítettünk. A benzines ki főzést és az ezt követő kikristályosí[ás[ az n-propilaIkobol-benzin.. elegyből megismételtük, amivel az édesítő- 90 nek 1,7 kg súlyú második frakcióját kaptuk. Végül sikerült még egy harmadik frakciót is előállítani, melynek súlya 1,5 kg volt. A 4-prop,iloxi-3-í amino-í-nitrobe 1 i nzöl Lel- 95 jes hozama ezek szerint 10,7 kg, vagyis az elméletileg lehetséges mennyiség 30°/o-a volt, ha a feldolgozott 4-klór-l,3-!dinilrobenzolbói indulunk ki. 4. példa. ,100 Pontosan úgy, miként az 1. példában, 4-klór-l,3-dinitrobe:nzolbóil és n-butilalkohóiból 4-'buloxL3-amino-l-ni|robe;nzolt állítoítunk elő, melynek édesítő hatása jelentékenyen kisebb a 4-propiloxi-3-ami:no-l- 105 nitrobenzolénál, melynek azonban kiváló helyi, érzéstelenítő hálása van. Szabadalmi igénypontul; : 1. Eljárás a 4-helyzelben kettőnél több szénatomú alkoxi-, alkilénoxi-, aralkóxi- 110 vagy aralkilénoxigyökkcl helyettesi lett
