131793. lajstromszámú szabadalom • Eljárás B1-vitamin előállítására

131793. 3 dimetilamin, stb. erős savakkal, mint pl. sósavval képezett sóját olyan mennyiség ben alkalmazni, hogy ez az oldószer szerepét is betölthesse. így pl. 1 rész 2-metil-5 4-amino^5-tioforrnamidometil-pirimidinre 2—6 súlyrész piridin-klórhidrátot vagy dimetilaniiinklórhidrálot veszünk. Emellett: célszerű még egyéb adalékokíat, mint pl. kloroformot, dioxánt, avagy csekély meny-10 nviségii vize! is adni. De használhatunk más adalékokat is, mint amilyen az alkohol, metilalkohol Az eljárás igen előnyös foganatosítása abból áll, hogy 1 rész 2-metil-4-amino-5-15 iioformamidometil-pirimidint kb- 3 rész de: t. pirimidiii-klórhidráttal és kb. 0.4 rés/ vízzel, valamint 1—1.4 ré,sz 2-metil-3-klőrtetrahidrofurán származékkal 80° körüli hőmérsékleten addig kevergetünk, amíg a 20 reakció komponensei gyakorlatilag homogén olvadékot vagy oldalot adnak, s ezután a reakcióelegyet, 'esetleg levegő kizárása mellett, 70'-on 15—20 óráig avagy kb. 50-011 kb. 45 órán ét melegítjük. Az előbb 25 megadott rea'kcióelcgvhez a tioformamidomeíil-pirimidjn vegyülethez mérten esetleg 0.8 rész abs. alkoholt és/vagy 0.0a 0.12 rész piridint is adhatunk. Igen előnyös reakcióelegy pl : 1 ré z tioí'ormamido-30 metil-pirimidin vegyület, 1—1.4 rész 2-meül-3-klór-tetrahidrofurán származék és 1.5—2.3 rész dimetüa nil vnklór hidrát 15 -20 órás kb. 70u-on való melegítéssel. De végezhetjük a vegyi oly amatot más ösz-35 szetételü elegyekkel is; így pl. adhatunk a reakcióelegyhez csekély mennyiségű sósavgázt is. A tioformamidometil-piriinidin vegyület helyett használhatjuk a klórhidrátját is (amely kb. 200u

körül bomlás köz-40 ben olvad), mely esetben azonban gyenge bázisból ekvivalens mennyiséget adunk az egyéb adalékaiban változatlanul alkjaimat zott reakcióelegyhez. A reakció folyamán bizonyos ideig való 45 melegítés után a Bi-vitamin legtöbbször már kristálykása alakjában leválik. Ha alacsonyabb hőfokon végeztük a behatást, ügy la reakcióelegy színe halványabb, míg magasabb hőfokon színező anyagok is fellép-50 nek. A reakció beí'ejeztekor a Bt-vitamín rendszerint dús kristálykása alakijában vau jelen. A rcakcioelegy feldolgozása rendkívül egyszerű és kényelmes. Az elegyet kevés 55 abs. alkohollal elkeverjük, esetleg rövtd ideig megmelegítjük, kevés — sósav gázt tartalmazó — abs. alkoholt adunk még hozizá, majd állás és esetleg jégben való hűtés után nuccsoljuk. Ha alacsonyabb hőfokon végezzük a reakciót, úgy rendsze- 6Ü rint a vitamin remek kristályos, fehér állapotban igen kiváló olvadásponttal nyerhető ki. Magasabb hőfokok alkalmazása esetén alkoholban nem oldódó, de mennyiségileg igen csekély szennyeződés marad vissza, 65 amelytől a vitamin vízzel való oldással és szűréssel kényelmesen elválasztható. Pikrálos vagy. pikrolonátos tisztításra azonban semmi szükség nincs. A termelési nanyadok igen kitűnőek és egy súlyrész tiofor- 70 mamido-piridin-vegyületből tiszta vitaminban 1—1.3 súlyrész termelések is elérhetők. « Azi eljárás további részletei az alanti példákban találhatók: 7s 1. 1 cm3

száraz piridint

U öntünk 2 cm" 25% sósavgázt tartalmazó abs, alkohollal és azután az alkoholt lepároljuk és a maradékot vákuumban súlyállandóságig melegítjük. A visszamaradt kb. 1-55 g, piridin- 80 •klórlüdrátra 0.5 g. 2-metik-4-amino-5-Liol'ormamidometil-ipii&midint és 0.6 cm* 2-metil-3-kIór-R trahidrofurán származékot ; dunk. Az elegyet 80 -on homogén oldat!á olvasztjuk kavargatás közben és azután a 35 halvánv oldatot 18 órán át 70-os termosz-Iáiban tartjuk. Már kb. 3 óra múlva a vitamin kristálykása alakjában kezd kiválni. A 18 óra leteltével a reakcióelegyet, amely szénszerü kiválásoktól fekete, 3 cm3 abs, al- 90 kohol és 0.3—0 5 cm3

25% sósavgázt tartalmazó ab;, alkohollal elegyítjük, forró vízfürdőn rövid ideig kavargatjuk, majd jeges vízben lehűtjük. A kristálykását Uvegszűrőn szűrjük, abs alkohollal kimossuk. 95 Halvány szürkés kristályos port kapunk, melynek súlya 0.62 g. és olvadáspontja 245". Ha a terméket vízben feloldjuk, megszűrjük, vákuumban beszárítjuk és a visszamaradt kristályokra abs. alku- 100 holt öntünk, és újból szűrjük, úgy a vitamint, fehér kristályokban nyerjük. 2. Ugyanúgy járunk el, mint az előző példában, de dest. piridink!

lóihidrátot alkalmazunk, amelyből 1,5 g-ot veszünk. A 105 reakcióelegyhez ezenkívül még 02 cm* vizet adunk. Melegítésnél kezeiéiben azt észleljük, hogy két réteg van, melyek azonban 80-os glicerin-fürdőben rövid ideig erősen rázogatva, egymásban eltűnnek. A 110 reakció hőfoka és tartama, valamint az elegy feldolgozása az előbbi példában megadott módon történik. 0.67 g. vitamint ka-