131497. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsor vegyületeinek előállítására

Megjelent 1943. évi április hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 131497. szám. íV/h/2, osztály. — F—9344. alapszám. Eljárás a ciklopenianopoli hidrofenantrénsor vegyületeinek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1941. évi január hó 23. —•Németországi elsőbbsége: 1940. évi január hó 31. A 123482. sz. magyar szabadalmi leírás eljárást ismertet a ciklopentanopdlihid.ro

fenantrénsor oly vegyületeinek előállítására, melyek a vegyület szerkezetét alkotó szénváz 17-helyzetében oxikeloncsoportot tartalmaznak, mely eljárás abban áll, hogy a megfelelő oximentes ketonokat a négyértékű ólom aciláljával kezeljük. Ugy találtuk, hogy a ciklopemtanopolihidrofenanlrénsor oxikelonvegyületeit akként is előállíthatjuk, hogy a szénváz 17-helyzetében acilcsoportot tartalmazó ciklopentanopolihidrol'önantrénvegyületekből indulunk ki és az oldaltánckarholiniKÚ szomszédos alkilcsoportba savanyú szerves gyököt, mint.-CO-CH,, -COOR, COCOOil vagy -CO-CN gyököt viszünk be, a kapott 'reakciós terméket adott esetben elszappanosííó és/vagy CO-t lehasító szerekkel való átalakítás után oly oxidálószerek hálásának vetjük alá, melyek a savanyú gyököt hordó alkilcsoportba szabad vagy helyettesített hidroxilesoport bevitelét teszik lehetővé és a kapott terméket ketonhasításnak, vetjük alá. Ha pl. pregnenoloiit oxálészterrel pl. 35 nátriumcülát jelenlétében kodénzáluuk, akkor a megfelelő oxálecetésztervegyületef kapjuk. Ha utóbbiból elszappanosítás előtt vagy célszerűbben elszappanosítás után pl. oxidálószereknek, mint ólomtet- <io raacilátoknak vagy ariljoriozoacilátoknak behatása folytán pl. alkohol, mint etil-, metil- vagy propilalkohol jelenlétében szénoxidot hasítunk le, akkor a megfelelő malonilvegyület észterét kapjuk, mely már- 45 most a meülencsoporton alkalmas oxidálószerek, mint ólomtelraacilálok, vagy ariljodozoacilátok útján igen könnyen szabad illetve acilált hidroxilt vesz fel. Az oxinietiléncsoporton levő karboxilcsoport he- 50 Vitessél illetve elszappanosítással és hevítéssel könnyen eltávolítható. Az ólomtelraacilátot valamint az ariljodozoacilátot a két említett reakciónál célszerűen 1:1 molnyi mennyiségben és szerves, e szerekkel 55 szemben közömbös oldószerekben hagyjuk behatni. Oxálsav alkalmazásakor a reakció az alábbi módon megy végbe; 60