131497. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsor vegyületeinek előállítására

1314ÓÍ. los kálilúggal 45 percig elszappaiiosítjuk, majd az elegyet kénsavval megsavanyított vízbe öntjük és éterrel kirázzuk. Kevés ecetészter hozzáadásával a levált csapadéknak éterben való oldását meggyorsítjuk. Az éler-ecel-észter oldatból a keletkezeit savat szódaoldatlal kivonjuk, a nátriumsói: röpítjük, hígított kénsavval elbontjuk és ecelészterrel újból felvesszük. Az ecelészleroldalot szárílás után bepárologta íjuk és a maradékot metanolból átöleljük. 225 C°-on bomlás mellett olvad. Bruttó képlete: Ca3

H

32

0

5

. Szerkezeli képlete: -C00H 100 A feníi oxálsavvegyület 2,34 g-nyi menyuyiségének 200 cm3

alkoholban és 600 cm

3 liofénmenles benzolban való oldatához 2,94 g ólomtetraaeetátnak 3C0 cm3

tiofénmentes benzolban való oldatát keverés 105 mellett 15 perc alatt hozzácsepegtcljük. 3 órai keverés után a reakciós oldatot szűrjük és a tiszta oldatot vákuumban bepárologtatjuk. A maradékot éterrel kivonatoljuk és az éterben oldható alkatrészeket no petroléterrel kivonjuk. A petroléteroldat besűrítésekor a pregnenol-(3)-on-(20)-karbonsavelilészter-(21) vegyület kristályosodik ki. Nem korrigált olvadáspontja 99 C°. Az oximentes ketonokat hasonló vagy azonos eredménnyel ecetészterrel, klór-25 szénsavészterrel, ciánszénsavészterrol és egyéb valamely savanyú gyöknek az alkilcsoportba való bevitelét lehel övé levő alkalmas anyagokkal is kondenzálhatjuk és a kapott reakciós termékekbe szabad 30 vagy észterezett hidroxilcsoportot vihetünk be és a találmány értelmében tovább Feldolgozhatjuk. Ha pl. a karbonilcsoporttal szomszédos aikilcsoporl egyik hidrogénatomját alkálifémmel helyettesítjük és a 35 kapott ialkálivegyiUetet klórszénsavészterre! kondenzáljuk, akkor a kondenzálási terméket a fentebb ismertelelt módon dolgozhatjuk fel. Ha adott esetben a 3-helyzelben álló 40 hidroxilcsoportot egyidejűleg ketoncsoporttá kívánjuk átalakítani, akkor ezt a rendszabályt közvetlenül az ólomtetraacilátokkal illetve ariljodozoacilátokkai való kezelés előtt vagy után ismert módon pl. 45 nátriumbutiláttal aceton jelenlétében foganatosíthatjuk. Példa: 0,6 g nátriumból és 65 cm3

abszolút alkoholból készített nátriumalkoholátoldat-50 hoz 6,32 g pregncnol-(3)-on-(20) vegyületet és 5,84 g frissen desztillált oxálsavdietilészlert vagy megfelelő mennyiségű diniéül-, dip:opil-, dibulilésztert adunk és a reakciősoldaiol 6 óráig visszafolyató hűtő 55 alatt hevítjük. Rövid idő múlva már sűrű csapadék válik ki. A reakciós oldatot 6 órai forralás ulán 100 g 5°/o-os etilalkoho-