131475. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamid származékok előállítására
2 131475. . hígításáért teljesen mellőzhetjük is és csak a sav lekötésre számított mennyiségben; vagy csekély fölöslegben vett piridint vagy hasonló bázist használunk. 5 Másik előnyös foganatosítása az eljárásnak az, amidőn p-acilamino-benzolszulfoíiokarbamidot valamely a, |3-dihalogénéter, mint pl. a,ß-diklor-etileter behatásának vetjük alá. De használhatunk a-hely-10 zetben halogénezett alifás aldehideket, mint pl. a-kióracetaldehidet, avagy ezek di-acil származékait is, mint amilyen pl. az co-klór-etilidén-aoetát. A halogén-ketonok, ill. klór-aldehidek helyett használhiat-15 juk ezek aoetáljait, vagy félacetáljait, vagy halogén aoetáljait, avagy a halogén-ketonok vagy halogénnaldehidek enol formáinak észiereit is. Az eljárás egyik előnyös foganatosítását 20 képezi nitro-arilszuifo-tiokarbomidokníak, mint pl. p-nitro-benzolszulí'o-tiokarhamidnak a-halogén-keionokkal vagy a-halogénaldehidekkel, ill ezek származékaival való behatása. 25 Az eljárás szerint nyerhető acilaminoarilszulfo- ill. acilamino-piridin-szulfo-tiazoloknak az acilamino-csoportban levő adócsoportját hidrolízis útján, mint pl. nátronlúggal valói szappanosítással, avagy vizes 30 sósavval való főzéssel eltávolíthatjuk. Az eljárás további részletei a példákban találhatók. Példák: 1. 13.6 g p-acetilnamino-benzolszulfo-tio-35 karbomidot (op. 200.5° körül), 14 g klóracetont és 340 cm3 iSO o/ox)S alkoholt 1 órán át forraljuk, utána vákuumban beszárítjuk. A maradékot 30 cm3 száraz aoetonnal földörzsöljük, a csapadékot leszűrjük, még 40 20 cm3 acetonnal -'kimossuk. 9—10 g p-Jacetilamino-benzolszulfo-2-amino-4-metil- ' tiazolt kapunk, amely minden további tisztítás nélkül bomlás közben 252—257° körül olvad és fehér port képez. 45 £ termékből 5 g-ot 50 cm3 2 x norm nátronlúggal 1/ 2 órán át forralunk és a lehűlt oldatot jégeoettel közömbösítjük. 3.9 g p-amino-benzolszUlí'o-2Hamino-4-metil tiazol válik ki, amely már ebben az álla-50 pótban is fehér port képez és bomlás közben 237° körül olvad. 2. 13.6 g p-aoetamino-benzoiszulfo-tiokarbamidot, 14 g klóracetont, 14 g piridint és 200 cm3 .80 o/0 -os alkoholt 1 órán 55 át vízfürdőn forralunk. A reakcióéi egyet vákuumban beszárítjuk, vízzel eldörzsöljük, leszűrjük és szárítjuk. A.p^acetilamino-ben zolszulf o-2-amino-4-metil-tiazol elméleti, mennyiségben képződik. További tisztítás nélkül is fehér kristályos port ke- 60 pez, amely bomlás közben 257° körül olvad 3. 27.3 g p-acetaniino-benzolszulí'o-liokarhamidot, 18.6 g klóracetont, 20 cm3 piridint eldörzsölünk. A reakcióelegy erősen 65. melegszik, az anyagok átmenetileg oldatba mennek, majd 1 / 2 órán át forró vízfürdőben tartjuk. A reakcióelegy he/ 40—60 cm3 vizet teszünk, mire a p-aoellamino-beiizol-sz:ulfo-2-amino-4-melil-tiazol mint fe- 70 her krist. por kiválik. A termelés elmér leti. 4. 27.3 g p-acetamino-henzolszulfo-tio~ karabmidot, 9.3 g klóracetont és 10 cm3 piridint elkeverünk, mire melegedés, majd 75 oldódás következik be, majd a tennék dús kristály kása alakjában kiválik. Még l / 2 óráig forró vízfürdőben tartjuk, majd lehűlés után vízzel hígítjuk és állás után szívószűrőn szűrjük. A p-acetamino-benzoU 80 szulfo-2-amino-l-metil-tiazolt csaknem elméleti termelésben mint fehér kristályos port nyerjük. 5. 8.6 g a, ß-diklor-dieületert, 10 cm3 alkoholt és 10 cm3 vizet visszafolyó-hűtő 85 alatt V? órán át forró vízfürdőn tartunk, majd 13.6 g p-acelammo-benzolszulfo-iiokarbumidot és 22 cm3 piridint adunk hozzá. Vs órán át forró vízfürdőn tartjuk, majd vákuumban beszárítjuk. A maradék- 90 hoz 100 cm3 vizet adunk, mire a p-acetamino-benzolszulfo-2-amino-tiazol kristályosodik. A termelés kb. 90 <»/o-a az elméletinek. Vizes alkoholból fehér kristályokban kristályosodik. 95 Az előző példákban megadott módon készí thetjük p-acetamino-benzolszulf o-tiokarbamidból 3-klór-butánon-2-vel a pacet-aminö-benzolszulfo-2-amino-4,5-dimetil-tiazolt (op. 264° körül), ill. a p-amino- * ben zolszulf o-2-amino-4,5-dimetil-tiazolt (op-248° körül); l-klor-bulanon-2-vel a p-aoet• a minő-ben zol-szulf o-2-amu no-4-etiil-tiazol:t (op. 218° körül), ill. p-amíno-benzoiszulfo- 105 2-amino-4-eUl-tiazolt (op. 134° körül); 1,1-diklór-acetonnal a p-aoetamino-benzolszUlfo-2-amino-4-metil-5-klór-tiazolt (bomláspont 217° körül), illetve a p^amino-benzoliSZulfo-2-jamino-4-metil-5-klór-tÍ!azolt (bom- ne láspont bizonytalan, 260° körül). Hasonlóképen készíthetjük a 2-acetamino-piridin-5-szulfo-tiokarbamidból klóraoetonnal vagy a-klóraoetaldehiddel a 2-aoet-
